CO«CH

AzH«

Pour préparer cet éther, on sature de gaz chlorhydrique uue solution bouillante d'acide anthranilique dans Talcool méthylique absolu :

C«H* < ^J^j + CH».OH + HCl = Cm^<^^cS^^^ + H*0.

Le chlorhydrate de Téther est ensuite décomposé par un carbonate alcalin.

L'opération s'efTcctue dans un ballon de 500 ce. fermé par un bouchon que traverse l'extrémité d'un réfrigérant ascendant et un tube adducteur coudé, relié à un générateur à acide chorhydrique I. Pour éviter que ce tube soit obstrué par le chlorhydrate d'acide anthranilique qui se forme d'abord et qui est peu soluble, on a soin d'en maintenir l'orifice inférieur à 3 ou 4 centimètres au-dessus du niveau du liquide, au moins pendant la i^^ partie de l'opération. On introduit alors dans le ballon.

Acide anthranilique 40 grammes.

Alcool méthylique absolu 250 ce.

On chaulTe le tout au bain-marie de façon à provoquer une ébullition modérée, et on fait passer le gaz qui est absorbé complètement par les vapeurs d'alcool. Au bout d'un certain temps (5 à 6 heures) le chlorhydrate d'acide se redissout à mesure que l'éthérification a lieu, puis il se dégage une cer-

1. Poi»r préparer commodément l'acide chlorhydrique, on emploiera la méthode suivante. Dans un ballon de 3 litres, on mélange, avec les précautions d^usage :

Eau 200 grammes.

Acide sulfurique ordinaire 900 —

et on refroidit le mélange sous un robinet. Quand il est refroidi, on introduit d'un seul coup :

Sel marin ordinaire 500 grammes.

Si le refroidissement est suffisant, il ne se dégage pas trace d'acide chlorhydriiiue. On munit le ballon d*un bouchon portant un tube en S contenant un peu de mercure et un tube abducteur. On chauffe sur un bec Bunsen brûlant en veilleuse; le dégagement gazeux est rigoureusement réglé par la hauteur de la flamme. Le gaz est desséché dans un ou deux laveurs à acide sulfurique.

ETUERIFICATION.

iaine quantité de chlorure de méthyle et enfin de gaz chlorhydrique.

On arrête alors l'opération et on laisse reposer 12 heures; la majeure partie du chlorhydrate de Téther se dépose par

Fig. 43. — Préparation de ranihraaiiate do méthyle.

refroidissement; on Tessore, on le lave avec un peu d'alcool méthylique et on distille les liquides réunis dans le vide, à aussi basse température que possible. Le résidu et le produit

essoré sont alors introduits peu à peu dans un mélange intime de

Glace pilée 250 grammes.

Carbonate de potasse sec 100 —

contenu dans un verre à expérience de 1 000 ce. L'éther anthranilique est libéré sous la forme de paillettes grisâtres; aussitôt reffervescence calmée et la glace fondue, on transvase la masse dans un décanteur de 1 000 ce. et on épuise 3 ou 4 fois par Téther; l'extrait éthéré est séché sur le chlorure de calcium puis distillé au bain-marie et le résidu est fractionné dans le vide. On recueillera la portion passant de 129 à 132* sous 15-16 mm. Rendement 36 grammes.

L'anthranilate de méthyle pur se présente sous la forme d'une masse cristalline fusible à 20-2 i^, un peu soluble dans l'eau ; il bout à 131° sous 16 mm. et possède une odeur très agréable. Ses solutions sont douées d'une fluorescence bleue très remarquable.

Éthérification en présence d'ozychlorure de phosphore. Préparation du malonate de phényle, CH*<^r.Xu,

Le malonate de phényle se prépare en chauffant l'acide inalonique et le phénol avec de l'oxychlorure de phosphore :