‹ Manuel théorique & pratique des fabricants d'alcools et d'eaux-de-vieChapitre 23 sur 101 · LIQUEUR SUCRÉE TYPE · texte numérisé non relu

LIQUEUR SUCRÉE TYPE

On pèse 4 gr., 75 de sucre candi bien blanc pulvérisé et sec, on fait dissoudre dans 100 c. c. d'eau distillée acidulée par 5 c. c. d'acide chlorhydrique pur, ou 10 c. c. d'acide sulfurique à 100 gr. par litre, on porte au bain-marie et on maintient pendant 10 minutes à une température supérieure à 95'^ pour produire Tinversion, on fait refroidir et on complète le volume à 1 litre à W C.

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10 c. c. de cette liqueur renferment 0 gr. 05 de sucre interverti au glucose, et correspondent à 10 c. c. de liqueur cupropotassique dont elle sert à vérifier le titre.

Pour faire un essai, on prend avec une pipette 10 c. c. de liqueur cuivrique, on étend de 2 à 3 volumes d'eau alcalinisée par un peu de potasse caustique, on porte à rébnllition et on verse lentement et goutte à goutte à Taide d'une burette la solution sucrée à titrer, jusqu'à disparition de la conleur bleue en maintenant à Téoullition.

Juger la couleur sur un fond blanc et non par transparence. Comme Ta prouvé M. Soxhlet, pour avoir des lésoltats concordants, ]a solution de glucose ne doit pas renfermer plus de 0,5 % de sucre réducteur.

En nous plaçant dans les conditions habituelles, de solution renfermant de 0,5 à 0,1 pour 100 de sucre réducteur, les volumes de liquide sucrés employés pour 10 ce. de liqueur de Fehling renferment, en grammes, par litre :

GEacose et lévulose

Glucose et lévulose

DifT.

Pour avoir la valeur en maltose et 1/19« ou multiplier par 100/95 (l).

Ditf.

lactose hydratées, ajouter

(1) Table donnée par V Agenda du Chimiête.

(OS) Méthode pondérale de Soxhlet,

Il importe d'opérer toujours dans les mêmes conditions : On mélange, par exemple, 60 c. c. de liqueur de Fehling (qui n a pas besoin d'être titrée) et OO c. c. d'eau. On fait bouillir, on ajoute d'un coup 25 c. c. de solution renfermant au plus 1 pour 100 de sucre, et après deux minutes d'ébullition, on filtre dans un entonnoir spécial de la forme des anciens tubes à chlorure de calcium de 12 centimètres de long et 13 millimètres de diamètre, dont la boule est à moitié remplie de fibres d'amiante pas trop molles et rangées aussi transversalement que possible ; le tube est lave à l'eau bouillante, séché et pesé. On filtre le liquide bouillant, on lave à l'eau bouillante, à l'alcool, à l'alcool absoîn, à l'éther. On ajuste le tube sur un appareil à hydrogène, et, quand l'éther est chassé, on chauffe doucement la partie qui renferme l'oxyde de cuivre ; on laisse refroidir, on déplace l'hydrogène par Tair et on pèse. On calcule en s'aidant de la table suivante :

Ga

6laco80

Ca

GlQCose

10 mgr.

6,1 mgr.

200 mgr.

102,6 mgr

Dosage des Sucres par méthodes optiques.

(OO) Folariinètres et sacchariuwtres.

Tous ces instruments venant de bons constructeurs, sont fondés sur la même théorie pour laquelle nous renvoyons aux traités de physique, et à part quelques détails de construction ils ne diffèrent que par leur graduation.

Dans les polarimèlreSj la graduation est comptée en degrés d*arc, mais avec division centésimale du degré, et non en minutes et secondes.

Dans las saccbavimùtresy on a voulu obtenir une

gradnatîon donnant directement la richesse en sucre cristallisable. Le zéro de Tinstrament correspondant à l^ean ou autre substance inactive, les constructeurs français ont pris pour point 100° la déviation obtenue par une lame de quartz droit de 1 millimètre d^épaisseur, puis ont cherché quel poids de sucre pur on devait dissoudre pour obtenir 100 c. c. d'une solution à 15" qui mise dans un tube de 20 centimètres donne la même déviation que la plaque de quartz.

Les constructeurs allemands, au contraire, ont pris pour base de leur division, une solution sucrée type qui à 17^5 ait la densité exacte de 1.100. Ils ont marqué 100° à Tangle obtenu par la déviation de cette solution dans un tube de 20 cent.

Pour l'analyse du sucre avec les différents instruments, il faut donc peser les poids suivants pour obtenir les 100 ce. de solution que Ton examinera dans le tube de 20 cent., et qui, si Ton opère sur le sucre chimiquement pur, doivent donner le degré 100.

Soleil 16,35

Laurent. Dubosq (nouveaux) .... I6,2i) exactement 16,19 Soleil- Wentske. où Schmidt-Haensch 26,048

L'arc entre 0 et 100 était ensuite divisé en 100 parties égales ou degrés sacchari métriques, et comme on supposait les déviations proportionnelles à la richesse saccharine de la solution, on admettait :

P Division Soleil = «)J6H.") gp. de sucre dans l(X)c.c,

1» » Laurent. . . . = (),16Jî) » . »

1® Wentske ou Schmidt . . = (»,2605 » » »

De nombreux saccharimètres portent, en outre, la division Yivien. Pour Tobtenir, M. Vivien faisait diviser l'arc correspondant au quartz, non plus en 100 parties, mais en 1G2 de sorte que:

1 Division Yivien rr (>,HmK) gr. de sucre dans KM) c.c. ou lOU a = 10 grammes » >

On espérait, par ces divisions, supprimer l'usage des tables, et lire directement les richesses en sucre rapportées au poids ou au volume.

Il n'en est malheureusement pas ainsi, d'abord la même substance active, le sucre, par exemple, n'a pes

le même ponvoîr rotatoire pour les différents rayons du spectre, ce qui explique en partie la différence du poids du saccharimètre Soleil avec le poids de 16,1!) et explique les différences observées dans les analyses avec ce même instrument lorsque divers observateurs employaient des teintes différentes.

Pour remédier à cette cause d'erreur, on a adopté presque partout la lumière jaune, ou, lorsqu'on emploie la lumière blanche, un verre jaune ou une plaque de bichromate donne une lumière suffisamment jaune monochromatique et voisine de la raie D du spectre pour ane tous les bons instruments concordent, même pour aes obs^^ateurs différents.

Mais une autre cause d'erreur est que le degré de rotation n'est pas seulement proportionnel à la richesse de la solution. Nous supposons que Ton ne s'ooenpe que de la lumière de la raie D du spectre. Soient :

d densité d'une substance active,

a la rotation qu'elle imprime au plan de polarisation,

l sa longueur (Punité est le décimètre). '

La rotation pour la même substance supposée réduite à la densité 1 et à l'épaisseur 1, ou pouvoir rotatoire [a] est :

Mais si la substance est en solution dans un liquide inactif tel que l'eau, soient :

P lo poids do la substance, V le volume de la solution, n le poids de cette dernière, d sa denité,

La formule précédente devient :

- 1 ___ a P PL tz

' *J "■ Tp "■ id P

D'où l'on peut tirer :

p oLit av

~~ Id [a] ~~ l 'aj

En outre, le pouvoir rotatoire varie pour quelques substances avec la température L

La table suivante donne If» résultats des dernières obsenrations pour les principaux sucres, la concentration est indiquée de plusieurs manières :

c = poids en gr, par l(X)c.c. C'est la valear de P pour v = 100,

p= » » 100 gr. de solution ; P = w'

.q=z 100— p; c'est le poids de substance inaetivê pour 100 gr.

de solution ; I = température exprimée en degrés centigrades.

(W) Pouvoir rotatoire pour la raie D des principaux sucres :

Limites

de

concentration

Pouvoirs rotatoires

Saccharose . .

p=xO— 18

p=18— lîî)

- . alcool . .

-.ea»+i/4morCaO

CrzlO

- --fi

— - + 1 mol.

Na«0

* Saccharine . .

Glucose cristallisé

,êau.

— anhydre

^ de raisin

— de salicine —

— d'amyg.(+aq.)—

Lév^lose, «att .

Lactose, eau .

Maltose anhydre,

eau

Galactose, eau .

Pouvoir rotatoire pour la raie D des principaux sui^res. (Suite.)

Limites

Pouvoirs rolaloires

de

hi

cor.ccn'ra!lon

■ai)

Maiinite . . . .

Nitromannite, alcool .

Quercite

c=l— lu

Salicine

Phlorizine, alcool . ■

Sucre interverti . . .

Sorbino (Sorbose'i . .

Arabinose . . . .

Raffinose (-f 5 aq.). .

Dextrino

Inuline

II a donc fallu, malgré tout, en revenir aux tables, et puisque l'on ne peut se passer de tables, ne serait-il pas plus simple, pour unifier les saocharimètres, d'en revenir tout simplement au degré d'arc avec des tables uniformes? Quoiqu'il en soit, voici, calculée d'après ces formules, la correspondance de ces degrés :

1" français (Laurent, Dubosq). . = 0'*,2l(»7 polarimétriques.

P polari métrique = 1" d'arc. . = 4*^,0150 saccharimétr. français,

P allemand (Ventske ou Schmidt = 0®,3455 polarimétriques,

1" siiccharimôtrique français . . = (►<',*32i) saccharim. allemands,

1* » allemand. . — P,<>rw saccharim. français.

C'est également en se fondant sur les formules précédentes que Ton a établi les tables suivantes qui donnent des résultats concordants à très peu près. Xous ne donnons que les principales relatives aux dosages des jus de betteraves renvoyant le lecteur aux ouvrages spéciaux pour les tables complètes (*).

(I) Traité d'analf/sê des matières sucrées par Sidersky, ot Jnslruclion à Vusage du polarimèlre à pénombre de Schmidt et Hœnsch.

(11) Table pour dtîlerminer la richesse en sucre du jus (le betteraves et autres liquides sucrés, au moyen du polarimotre à lumiùre jaune, gradué en degrés d'arc (Frézb). *

tn

es -^

CXg

laj

9,fi2 0,90 10,17 10,45 10,72 11,00 11,2- 11,55 11,82 12,10 12,37 12,<»:

li>,92 13,20 13.47 13,75 14,02 14,30 14,.i 14;85 15,12 15,40 15,<)7 15,95 16,22 16,50 1«,77 17,05 17,32

fî,6 0,8 7,01 7,22 7,43 7,«3 7,84 8,04 8,25 8;45 8,60 8^87 9,08 9,28 9,49 9,09 9.90 10,10 10,31 10.52 10.73 10,93 11.14 li;34 11,.

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