ACIDE PHOSPHORIQUE

l'air des vapeurs mlilantes d'acide hypo-asotique , d'ane odeur nauaéaixMQde , rougissant la teinture de tournesol. — Caractères: 1* Il précipite en blanc l'azotate d'argent, précipité (chlorure d'argent) lourd , caillebotté, insoluble dans l'eau et dans l'acide azotique, soluble dans l'ammoniaque; ^ mis en contact avec le cuivre en limaille , il dégage des vapeurs de bi-oxyde d'azote» qui deviennent acide hyponitrique au contact de l'air, et il se forme un liquide vert ou bku (azotate de cuivre).

Fau régale étendue d'eau. -— Liquide incolore , inodore , ne répandant pas de vapeurs à l'air; agissant sur TazoCate d'argent comme l'eau régale concentrée , et n'exerçant pas d'action sur le cuivre , à moins qu'on ne le concentre ; encore ce moyen est-il quelquefois sans résultat. — Saturé par le carbonate de potasse, il fournit par évaporation de l'azotate de potasse et du chlorure de potassium. Ce produit, mêlé à du cuivre et à de l'acide sulfurique , donne des vapeurs rutilantes d'acide hypo-azotique. Elles se produiraient même sans addition de cuivre, mais elles seraient moins abondantes.

Mélangée au vin, au cidre, etc., l'eau régale exerce sur ces liquides végétaux et sur les matières animales la même action que les acides azotique et chlorhydrique. — Analyse. Suivre les procédés conseillés pour ces deux acides en s'attachant à démontrer leur présence.

Action sur l'économie animale. — La même que celle de l'acide azotique. Mêmes contre -poisons et même traitement.

DE l'acide PH06PH0R1QDE.

Solide et blanc , ou liquide en consistance oléagineuse , incolore , inodore , très caustique, rougissant fortement l'infusion du tournesol. Saturé par la potasse ou la soude , sans qu'il y ait excès d'alcali, il précipite l'azotate d'argent en jaune-^erin (phosphate d'argent), soluble dans l'acide azotique et dans l'ammoniaque. Si l'acide a été récemment préparé, il se forme un précipité blanc au lieu d'un précipité jaune. Une goutte d'acide versée dans beaucoup d'eau de chaux y forme un précipité blanc de phosphate de chaux, soluble dans un excès d'acide phosphorique et dans l'acide azotique. Il précipite aussi l'eau de baryte en blanc , mais le précipité est soluble dans un excès d'acide ou dans l'acide azotique , ce qui le distingue de l'acide sulfurique.

tM AGIOB OXAUQUI.

Il exerça sur réflûnomie asimale la même aotioq ai il déve<lappa las m4nie» syoïptâœea que Tacida sulfuriqua aoaeaiitvé. (K^ ausiî \cm» u aîNiaiL.)

pa. i*'a€ii)« gvaftranoaiQQaiaiw.

{Acide phosphatique^ )

Solide ou liquide, iMolore, inadore, trètcaaellque, rougtaaant la teinture de tournesol. QhauflK dans robseurité, il dégage VM odauD teta de phoipbope , et ddvalepfie une vapeur qui ^ malluaBineuia à l'air at ae transhmie en acidaphoiphoriqua II piedmt dans Taaotata d'argent un précipité reux d'abord , puis nai». Il décolore à abaud le persulfate range de manganèse.

Àctùm mar l'économie animah. — (Voy. Agoms en çAi^tKAL.)

M l'acu» ûxamqub.

Royston est le premier qui, en l8(4|Hit Hpp^lé rs|(lentiq(i m \» Awgçni attfUîbé^ ^ux wépri^ que Vw poHtFait apm- WMS^ W prOBAQt dcf l^cidA oxalique pqyr du sel d'SpsoWt Cet H^ï^ e9k l*Ufî d^ instrufnepl^ de sqicide en Angleterre. E^ 1(137, In QDHf de justice dQ Mid4le8ex eut m^e à juger un prime d'empoisonnement dans lequel un homme s'était ^ervi 4e oetie mb^tfiQce pqqr attenter aux jour$ de sa fen^me.

U est solide, blanc, cristallisé» inodore et très sapide, et 4'URe saveur très désagréable; sa ressemblance avec le sulfate de magnésie est , dans quelqo^a eaa » tellemant grande, que beaucoup de personnes s'y trompent journellement. — Carâcfére«; Il rougit la laiotara de tournesol. ^ Ghauffî dans une finie à médeoine , il sa volatilisa et se toblima an totalité sans se déoomposar ail est pur. "^ Mis en contact avec l'axotate d'argeni , il dkuina un piéaipité |)laiic d'oxalate d'argent qui , desséché at ehaufia à la llaïQiua d'une bougie, jaunit , puis brunit sur lea bords, délaaP Ugèraiaent , et sa dissipe eowplétamant en une fuaaée bianeha. i^a tartratci d'argent, chauffé de la même manière » ae oaahmwe» 9épand une légère fumée d'un^ odeur de earaaaal , daviani in- ^mieecexu , et laisse de l'ar^feti^ sana détoner. Ce réaotîf est i^asez aansible pour reconnaître l'acide oxalique étendu de 4,000 fois (K^n poida d*eau (Gliriatison). Quand on jette ce précipité sur un Qito^ et q\i'p|à t'y laiftise weher, le papier brilla eonmie sHl était

AGIDK OXALIQUE. IM

imprégiié d'azotate de potasse. Les précipités de tartrate et de citrate d'argent brunissent bien quand on les chauffe , mais ils donnent un résidu d'argent métallique. — Il précipite Teau de chaux et la dissolution de chlorure de calcium en blanc ; le pi^^ nqjHté d'oiaUte d^ chaux est insoluble dans un excès d'acide oiaikfae et d'acide (ipétique coDcenU'é» aoliible dans Vacide asoliqcifit €epréeiptlé, recueilli, desséché el calciné dans un cuiller de platine , donne de la chaux yive. — Le sulfate de cuivre est pvév cipité en blanc bleuâtre par cet acide. Quand on ehauife la dis* solqtion d*acide oxalique étendue d'eau avec du chlorure d'or jusqu'à l'ébullition» il y a formation d'acide chlorhydrique , d^agement d'acide carbonique et revivification de l'or : on peut, A^yant M. Orfila , reconnaître par ce moyen la présence d'un 4ix-millième d'acide oxalique*

• àfélange d'acide oxalique et de liquides végétaux et aniniqim, -it9 Ckû^det et Christison ont démontré que l'acide oxalique ii%xêrçait auoune action sur les fluides végétaux et animaux , excepté sur la gélatine , qu'il dissolvait rapidement sans lui dire subir ni sans subir de changement dans sa composition. Le composé nouveau qui en résulte contient une variété de principes soluble^ qui peuvent exercer de rinfluence sur le sulfate de cuivre e|. ^azotate d'argent.

Analyse de ces méhnges ainsi que de Vacide oxalique eonienu

dans restomac.

filles macévtff la nutièra flass un peo d'eau, si elle eai «elkit. Fillita. 'NavtvaliMS la llqnear avec du carbonate de pétasse pour oblolr df Têialate de potasse.

De la chanx ou de la magnésie eat-eUes été dOBsées cMiine OfSHif^ poISMM, liisses reposer pendant ^foelque temps le mélange da natiiso» solides ti Hqnidts ; décantes la partie liqoide , et re|eles-la al eHe a'eit - pas acide ) dans le cas contraiie « aaturez-la par le oarbonate dt polMia.

La Hqacut étant séparée , recneilles cotant que possible de pcésiBité d*oxalate de chaux ou de magnésie qui s'est formé dans l'estomac ; I^IH ' iea-7 un peu d^u si cela est nécessaire , afin de loi donner une ccvistance Nqblde; Qièles-y un douiièmedu poids du précIpHé recueilli Ae carbonate de potasse ; fiiites bouUUr jusqu'à dissolution de toute la nsalite '•rganiqoa. Filtres ; rendes la liqueur légèrement acide au mofeade Padde acotlqQe ; fUtras de nouveau ; rendes-la légèrement akattne par le carhii- BSte de potasse ; ûllrea une troisième Ibis » el la matière animale aa Uroo- ¥era séparée. Traitex alen la liqueur par Tacétate de plomdb ; il st formera

300 ACIDE OXAUQUE.

de Toxalate de plomb; suspendez ce précipité dans de Teau; faites-y passer un courant d'acide hydrosulfurique; filtrez; portez à rétmllitlon, et Tacide oxalique existera seul dans la liqueur. Ghristison , qui propose ce procédé, a reconnu 0,05 gramm. d'acide oxalique quil avait fait l)ouittir dans 190 gramm. d'eau et 30 gramm. de chair de bœuf.

Tel était le procédé généralement adopté dans la sdence* lorsque M* Orfila a cru devoir reprendre ce mode d'analyse, rappliquer et retendre A la recherche de l'acide oxalique absorbé. Mais 11 pense que dans cette analyse il y a deux écueils à éviter , le cas où l'on aurait aflUre & un enh* poisonnement par l'oxalate de potasse et non par Tadde oxalique» et celui où Ton aurait donné de la magnésie.

L'ébullition dans l'eau a l'inconvénient de dissoudre et l'acide oxalique et l'oxalate de potasse , et de dissoudre à peine l'oxalate de magnésie. Il propose donc : i* un traitement des matières par l'alcool à A6 degrés, en le répétant deux fois afin de dissoudre Padde oxalique libre ; 2* un traitement par l'eau froide , répété deux fois pour dissoudre l'oxalate de po« tasse; puis un autre iraitement par l'eau pour dissoudre la matière animale et laisser déposer les oxalates de magnésie et de chaux qui pouvaient exister, sauf à les reprendre par l'acide chlortiydrique pour les dissoudre.

Ainsi, ébullition des parois stomacales, on des matières vomies, on dea substances suspectes, dans l'eau distillée pendant quelques minutes, puis une nouvelle ébuUitton de peu de durée sur les mêmes matières, la première n'ayant pour objet que de solidifier de l'albumbie. — Réunir le tout et faire évaporer. Par cette opération , on dissout l'acide oxalique, l'oxalate de potasse et une portion de l'oxalate de magnésie.

Ce produit évaporé est traité à froid par l'alcool à AA degrés. Après plusieurs heures de contact , décantation et nouveau traitement par l'alcool. — Réunion des deux liqueurs alcooliques; filtration : cette liqueur contient l'acide oxalique. On l'évaporé et l'on cherche à le faire cristalliser, mais il ne faut pas perdre de vue que, malgré l'emploi d^alcool I A4 degrés, on dissout de la matière animale; aussi II. Orfila recom* mande-t-il , à défaut de cristaux , de faire dessécher le résidu alcoottqne , de le reprendre par l'alcool, et, à défaut de cristallisation, de reprendre le résidu par l'eau ; enfin , si l'on n'-avait pas de cristaux , d'agir sor oetle liqueur à l'aide des réactifs propres à déceler les preuves de Taclde oxalique.

Les matières provenant du traitement par l'eau et sur lesquelles on a fait agir l'alcool, sont alors traitées par Tean froide pour découvrir le bi-oxalate de potasse. Après une lieure de macération, la dissolutlOB est filtrée, évaporée à siccité; le produit est traité par Palcool à M degrés, pour lui enlever le reste de l'acide oxalique qu'il peut contenir; pais on la reprend par l'alcool à 30 degrés pour dissoudre le bl-oxalale de potasse , et une très minime quantité de bi-oxalate de BMgnéaie. On lai

ACIUE OXALIQUE. 501

Cristalliser la dbsdotion de M-oxalate de potasse» sauf, à défaut d'une INremIère cristallisation , à reprendre par Talcool et à faire cristalliser de BOOTeaa, et enûo, à défaut d*ane cristallisation par cette seconde opération, à constater par les réactifs la présence da bi-oxalaie. — Ces liqaeors alcoollqaes fidbles sont en effet chargées de matière animale qai 8ÈV>pposent à la cristallisation.

If. Orfila suppose ensuite qu'ainsi traité par Talcool , il se forme des dépôts d'Oxalate de magnésie et de chaux que Ton recueille , que Ton dissout par Taclde chlorbydrique à froid étendu de trois fois son pokb d>au; on filtre, on sature la liqueur par le bicarbonale de potasse pour obtenir de Foxalate de potasse.

DIsoBs que ces opérations sont fort délicates et que la matière animale apportera souvent de grandes difficultés à la cristallisation, si ce n*est mèmt toujours.

Cesî de cette manière qu'il faudrait procéder si Ton avait à rechercher t^dde oxalique dans le foie et la rate ; mais des essais tentés à cet ^rd par M. Orfila sur des animaux empoisonnés ont été sans résultat, n n'en a pas été de même de la recherche de Tacide oxalique dans l'urine des mtaies animaux. Traitant le dépôt qui s'y était formé par le Mcarbonate de potasse et l'eau distiUée , et la coopération de l'ébullition , saturant par l'acide azotique, et précipitant par le chlorure de calcium, on a agi sur le prédplté par l'acide acétique pour dissoudre le phosphate de chaux qui pouvait exister dans le précipité , et le lendemain il s'était formé un nouveau précipité blanc qui, lavé, desséché et caldné dans un cuiller de platine, a fourni de k chaux vive.

Ce n'est peut-être pas là une preuve rigoureuse de l'existence de l'adde oxalique, car l'urine pouvait contenir de l'oxalate de chaux. Néanmoins deux expériences ayant été faites à peu près dans les mêmes conditions ches deux autres chiens, on a obtenu les mêmes résultats, et par conséquent on avait aflUre à de l'acide oxalique.

ACTION Sra L'ECONOMIE ANIKALE.

Les propriétés délétères de cet acide ont été étudiées d'abord par le docteur Thomson de Londres {London Courter, 22 septembre, 1827 )» et par le docteur Pery, de Lausanne (Dissertatio inauguralis de acidi oœaliei vi veneruUay Édhnbourg , 1821), puis par M. Goindet» de Genève, et GhristisoB. En 1828, le docteur Pommer, de Heilbroon, a confirmé la plupart des résultats observés ( Medizinisch chirurgische Zeitung ,