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3Sft POTASSE.

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§ l**. Il existe dans le commerce un très grand nombre de potasses : P la potasse à l'alcool ou pure, peu répandue, employée seulement dans les laboratoires de chimie; S"" la potasse k la chaux ou pierre à cautère, plus commune à cause de son emploi dans la chirurgie; S"" les potasses du commerce proprement dites , ou carbonates de potasse impurs ; celles-là sont à la portée de tout le monde. La pierre à cautère est un mélange de beaucoup de potasse, qui en constitue l'élément essentiel, de carbonate de chaux , de sulfate de potasse , de chlorure de potassium , et quelquefois d'un peu de carbonate de soude. Les diverses variétés de potasse du commerce ont pour base, au contraire » le carbonate de potasse. Celle de Russie en contient 55 à k 60 pour 100 ; celle d'Allemagne n'en renferme que 40 à 4ô ; celle d'Amérique comprend deux variétés : la potasse rouge déliquescente, qui donne 60 pour 100 de carbonate de potasse , et la potasse perlasse qui en fournit 65. Ces détails de composition sont d'une application directe à la médecine légale, car les propriétés caustiques de ces corps sont en raison de la quantité de carbonate de potasse qui en fait partie constituante. 11 en résulte d'ailleurs des difiérences notables pour l'analyse chimique.

§ 2. Potasse pure. — Solide, blanche, demi-transparente» attirant rapidement l'humidité de l'air; d'une saveur excès* sivement caustique. — Caractères chimiques: V Elle verdit le sirop de violette; 2* traitée par l'acide carbonique gazeux, elle ne produit aucun précipité ; 3** versée dans de l'azotate d'argent , die fait nalti*e un précipité olive (oxyde d'argent) complètement soluble dans l'acide azotique ; 4* traitée par le chlorure de platine, en dissolution concentrée, elle fournit un précipité de chlorure de potassium et de platine qui est soluble dans l'eau; ce précipité est grenu ^ pesant^ se rassemble rapide» ment au fond du vase et adhère facilement au verre. Si l'on trempe un fil de platine dans cette dissolution et qu'on le mette dans la flamme du chalumeau ou dans celle d'une lampe à esprit-de-vin, il la colore en violet, tandis que la soude la colore en jaune dans les mêmes circonstances. Cette expérience est concluante, même avec une liqueur au centième {PhiL mag.^ mai 1837, et Jowm. dechim. méd,y février 1839). 5* L'acide earbazotique (nitro-

picrique, amer de Welter, amer d*indigo) y fait naître an précipité crittallin jaane (carbazotate de potasse) qui exige S60 fois son poids pour se dissoudre , tandis que le caAazotate de soude, qui est jaune comme celui de potasse» est soluble dans 24 parties d'eau (Berzdius) ; 6* l'acide perchlorique la précipite en blanc.

g 3. Valeur des réactifs, — De tous les réactifs , les plus sensibles sont l'azotate d'argent et lacide carbazotique. Le premier ne sert qu'à faire reconnaître qu'il existe dans la liqueur un alcali libre , mais il n'en saurait démontrer ta nature ; le second fournissant un précipité jaune-serin, dans un grand nombre de dissolutions salines, ne devient probant qu'autant que sa cris*tallisation et son peu de solubilité sont reconnus. L'acide carbazotique a d'ailleurs un grand inconvénient, c'est de se décom« poser par l'eau seule, lorsqu'il est très concentré, et de donner un précipité jaune ; et ce précipité se dépose aussi dans l'eau froide quand la dissolution de l'acide a été versée chaude et saturée: on ne saurait donc prendre trop de précautions dans son emploi ; il faut absolument constater l'aspect cristallin et brillant du précipité pour affirmer que c'est bien du carbazotate de potasse; l'acide carbazotique qui cristallise donne, en se déposant, des cristaux mats , ternes , qui ont l'aspect du liège jauni par l'acide azotique. Quant au chlorure de platine , il suffit qu'une dissolution d'un sel neutre à base de potasse, le chlorure, par exemple, saturée à froid, soit étendue de quatre fois son poids d*ean , pour que le précipité jaune de platine et de potassium ne se forme plus qu'après une heure environ de contact avec le chlorure de platine. -

On a, Je crois, donné trop de valeur à Tadde carbazotique comme réactif des aels de potasse ; J*ai fait à ce sujet rexpérieace suivante , qui tend à diminuer la confiance que Ton peut accorder à cet agent Tai versé dans deux portions différentes d'une dissoludon au cinquantième de sulfate de potasse » du chlorure de platine en grand excès , et de Tacide carbazotique sursaturé à chaud. La liqueur n*a pas donné de précipité par le sel de platine, elle a fourni immédiatement un précipité jaune formé d'acide carbazotique, et elle s'est de plus troublée en jaune-serin par une matière qui est restée en suspension ; toutefois 11 était impossible de dire si c'était bien là du carbazotate de potasse suspendu. Au bout de vingt-quatre heures, il y avait un précipité très distinct dans le vase où le chlorure de platine avait été mis ; et deux précipités rassemblés Ton

126 P0TASS8.

MT Faiilre su fond de la dfasolation où Tacide carbazotlqne avait M venë. Le précipité supérieur était évidemment du carbaaotate de potasse; mais le sel de platine avait fourni un dépôt encore plus net et plus sensiUe. Dans une autre expérience , je m'étais servi d'acide carbazotique noa concentré et de chlorure de platine en petite quantité « et il ne s^était rien formé dans les deux verres, même après vingt -quatre heures. D'où il suit : !• Que ces deux réactiiis doivent toujours être employés dans un grand état de concentration et en grand excès ; 2" que Facide carbazotique nVst pas, suivant mot, préférable au chlorure de platine.

§ 4. Potasse pure et étendue d'eau. — U résulte des faits énoncés dans le paragraphe précédent qu'il n'existe pas de moyens certains de reconnaître une dissolution de potasse étendue d'eau ; qu'elle ne saurait offrir que des caractères pour la plupart négatifs. Ainsi la liqueur étendue d'eau verdira encore le sirop de violette ; elU ne précipitera pas par l'acide suif hydrique ; elle ne fera pas effervescence avec les acides ; peut-être agira-telle sur l'azotate d'argent, mais elle n'exercera pas d'influence sur le ctilorure de platine. Le seul moyen certain consiste donc, non pas seulement à concentrer la liqueur par évaporation, mais oioore à réduire à siccité et à calciner dans un creuset d'argent, afin de. volatiliser l'ammoniaque ou ses composés, s'ils existaient; à reprendre par une petite quantité d'eau , et à traiter la dissolu* tion concentrée par le chlorure de platine pour obtenir ua pré* cipité jaune-serin de chlorure de potassium et de platine,

§ 5. Potasse impure; pierre à cautère. *- Elle présente tous lu caractères de la potasse pure et des potasses du commerce; elle se distingue de ces dernières en ce qu'elle précipite ^azotate d'argent en olive blanchâtre , et des premières par les réactions qù dénotent une altération de composition indiquée au moyen des caractèrea que nous allons signaler à l'occasion de» potasses du QOffloaM'ee i § 6<.

§ 6. Potaues du commerce* -^ Elles verdissenl le sirop de \40» leite; etle« précipitent en jaune-serin par te chlertrre d<» platiM et par Tacide carbazotique. ^ Elles se distinguent de la potasse pure eiî ce que : r elles font effervescence avec Tacide chtorhydKqite aflbibli ; T elles précipitent l'azotate d'argent en blano jaunâtre, précipité (carbonate et chlorure d'argent] en partie soluble, avec effervescence , dans l'acide azotique, et laissant, après sa dissolution partielle , un résidu blanc , eailIeboUé de cUonim d'aifent ^ solobie dins l'amnoninqiie y W elti» tmtfaîS"

seotf avec t'oxalate d'aminoniaqae, un précipité blanc d'axalate de chaux ; 4° avâc le chlorure de baryum, un précipité de sulfate de baryte, ioaoiubie dans Teau et dans Tacide asotique.

§ 7. liilmgé de pota»$e et de nuÉièrn végétâtes et animales , liquides ou solides. — Aussitôt que Ton Topse dans du tfai quel* ques gostte» d'une diseolvlioii conoentrée de potassé ptne ou iÊÊiçm9f le Yîn prend une teinte d'un tert noirltre foncé; dans un» •xpériaoée que nous aTons faite, il aTait conséfré cette teinte , même après quaraute-hoit heitres de c(MMt i àû bout de huit mois il ayait pris la douleur de tin paîUé. Dil pareil aélaiif^ ne peut donc pas être donné pour du irttl. L'eitu sucrée, l'infusion de thé , ne sont pas modifiées par cet aloali ; ralbd* mine et la gélatine sont rendues plus transparentes ; le sang est féÉdo plus fluide* — Les matières animales et les tissus do canal digestif sont très rapidement ramollie et réduits eft bouillie Uqiiide« La potasse est un des meiHeQi*8 dissolvatlts de la matière «■teaie ; aussi les escarres des eautères faites atee la pierre h cutèra teDt-eHés molles et humides. Cette circonstance est importante k oonnallre , e^ nous en tirerons parti pOttT èitpllquéri ditcirsee altérations pathologiques que présente ëè gétiie d*^^ poisoiiBement.

Analyse de ces mélanges, A. Les matietes sont liquidée. -^ Gon^ stater à l'aide du papier de tournesol^ faiblement rotfgi par l'aoide ehlorhydrique très étetidu d'eau, l'alcalinité de lA H-» quewr } ^oir si elle ne répand pas line odeur ammoniacale ; re^ ehercher si elle fait eflbnreseence arec dégagement d'un gaz piqoaat, par l'addition de quelques gouttes d'acide chlorhydrï-* qUe, ee qui indiquerait l'existenee d'un carbonate Alcalin ad Med d'un alcali : il est rrai de dire que la potasse aurétit pu passât ^ i Tair, à l'état de earbonate; évaporer le liquide jusqu'à ricGfté dans une capsule , et reprendre le résidu de l'évaporation par l'alcool • qui dissoudra la potasse si elle existe à l'état libre ; éraporor l'alcool ; reprendre le résidu par Teau distillée ; faire passer un courant de eblore gazeux jusqu'à décoloration corn-* plète ; èoncerltrer par évaporation , et traiter alors par le chlorure de platine et l'acide carba2otique. — Le résidu de Id première évaporation, qui a été traité par l'alcool , peut ayoir cédé à ea liquide la potasse libre qu'elle renfermait et avoir retenu le earbonate de potasse; il faut donc, pour constater l'existence da ce dernier, étende d'eau ce qui n'a pas été dissous par Fal-

Gool « constater la réactioa alcaline de la liqueur par le papier de tournesol rougi; rechercher si elle fait effervescence avec dégagement d'un gaz piquant , et y faire passer ensuite un courant de chlore ; la concentrer et la traiter par le chlorure de platine et l'acide carbazotique.

M. Orfila se borne à conseiller l'emploi de l'alcool et néglige la seconde opération , qui a pour but de déceler la présaice du carbonate de potasse. C'est une omission qui, dans l'espèce, pourrait devenir grave , puisque la potasse absorbe très facilement le contact de l'air durant le temps qui s'écoule entre le moment du crime et celui de l'analyse , et que d'ailleurs on peut avoir affaire à de la potasse du commerce au lieu de potasse pure.

Toutefois on ne doit pas se dissimuler plusieurs diffioiltés inhérentes à cette analyse et aux conclusions qu'il faut en tirer : l"" Certains liquides animaux et végétaux renferment des sels à base de potasse; mais alors, ces sels étant neutres, la liqueur ne donne pas de réaction alcaline. 2" La potasse ajoutée a pu passer à l'état de carbonate de potasse : il est alors impossible de dire par l'analyse si la potasse a été mêlée au liquide à l'état libre ou à l'état de carbonate. S"" Quelques liquides animaux sont naturellement alcalins : mais comme ils doivent leur alcalinité à la soude , ils ne précipiteraient pas par le chlorure de platine» hors le cas où ils contiendraient, en outre, du sulfate de potasse ; et alors il ne reste à l'expert , pour décider la question , que la quantité et l'abondance des précipités qu'il obtient avec les réactifs. Cette dernière ressource pourra paraître de peu de valeur aux yeux des personnes qui n'auront pas expérimenté; mais les précipités qui ne se forment qu'aux dépens du sulfate de potasse inhérent aux liqueurs animales sont tellement faibles» que dans beaucoup de cas ce moyen suffira pour résoudre la question.

B. Les matières animales sont solides; tissus du canal digestifs par exemple. — Porter jusqu'à la température de l'ébuUition les matières auxquelles on a ajouté de l'eau distillée ; filtrer la liqueur, et agir comme en A , § 7.

§ 8. Procédé de M. Orfila. — Filtrer, constater ralcaliaité; s'assurer qu'il ne s'exhale pas d^odeor ammoniacale; évaporer à siccité, traiter par Talcool froid marquant Uk degrés. « Le plus ordinairement , l'alcool se borne à dissoudre une certaine qaaoUté de matière auiraale eans atta^

POiASSË. 329

quer lapokuse , qui, par suiie de raciion qu'elle a exercée sur la matière animale y est transformée en carbonate et n'est plus soluble dans le menstrue alcoolique ; aussi , lorsqu'on a décanté Talcool , si Ton traite par Teau le résidu , on dissout entre antres produits la potasse et la matière animale altérée ; la liqueur est très alcaline et rétablit la couleur du papier rougi ; elle fournit par Tadde percblorique un précipité d^oxychlorate de potasse, et par le chlorhydrate de platine un précipité tonné en partie par une portion de matière animale , qui se dépose sous forme de fioeonet et en partie par Thydroehlorate de platine et de potasse; sH arrivait par hasard que l'alcool concentré vint à dissoudre et la matière animale et la potasse , on filtrerait et Ton évaporerait cette dissolution alcoolique après a? oir constaté son alcalinité» puis on agirait sur elle avec les deux'réactifs.

» On imaginera peut-être qu'il eût été pins convenable» pour découvrir la potasse libre dans les liquides vomis , de précipiter la matière animale par un excès de chlore gazeux , puis d'évaporer et de traiter par Tbydrochlorate de platine. Ce serait une erreur» car alors on obtiendrait ou un chlorore de potassium» ou un mélange de chlorates et d'bydrochlorate , suivant que la dissolution serait étendue ou concentrée. »

Dans la dernière édition de son Traité de médecine légale » M. Orfila a proposé un autre procédé. — Constater si la matière verdit le sirop de violette , et si elle répand une odeur ammoniacale. Distiller la matière dans une cornue après l'avoir mêlée h de l'eau » et réduire le liquide au tiers de son volume , afin de séparer les produits ammoniacaux. Examiner si le produit resté dans la cornue est alcalin ; le dessécher dans une capsule de porcelaine ; l'agiter pendant huit ou dix minutes avec de l'alcool à Uli degrés» et filtrer l'alcool chaud dans un entonnoir chauffé ; épuiser par Talcool la matière à plusieurs reprises. — Évaporer l'alcool ; décomposer par le fen Jusqu'à ^cinération le produit provenant de l'alcool évaporé dans un creuset d'argent; reprendre les cendres par l'alcool qui ne dissoudra presque jamais de potasse , puisque celle-ci est carbonatée par l'incinération » excepté dans le cas où il y a beaucoup de potasse; reprendre par l'eau les cendres épuisées par l'akool et les traiter par le chlorure de platine» l'acide percblorique, le sirop de violette» etc.

§ 9. Discussion. — Le procédé que nous avons proposé pour reconnaître la potasse dans ses mélanges, et que nous avons conseillé depuis vingt ans, comportant l'emploi du chlore, nous devons nécessairement faire connaître son utilité. La potasse se combine très facilement avec la matière animale ; Talcool dissout la potasse» ainsi que lu matière animale avec laquelle eUe est combinée. Quand dans un pareil mélange , qui est tou-

SSO POTASSE.

jours aokle, on verse du chlorure de platine, il se forme un précipité jaune-serin de chloture de potassium et de platine qui entraîne avec lui la matière animale coagulée ou mise à nu par une partie du chlore du réactif. Il en résulte un précipité d'un jaune plus clair, qui , au lieu d'être grenu ^ pesant , se réunissant rapidement au fond du vase à expérience , et adhérant à ses parois, ainsi que nous l'avons fait oonnaitre en ISdO (ZhX* de méd, et dechir. prai., t V, p. %M), est au contraire floooaiMfiix et reste en suspension dans la liqaeur ; d'où il stiit qtié le pf éci>* pité obtenu par le ehlorttre de platine Représenté dix fois petit- • ètm plus de potasse qu'il n'y en a réellement. On acc((liert facilement la preuve de ce fait, soit en volatilisant complètement Talcool qui a macéré siir du lait, par exemple, et alors on obtient uii résidu décomposable par le feu à la manière des matières animales; soit en traitant cette liqueur par le chlore gazeux qui y fait naître un eoagulum blanc. Les sels à base de potasse qui existent naturellement dans le lait, ou néme l'aeide oUerhydrique libre du réactif suffisent pour faire naMre ce précipité. Voilà 1^ motifs qui nous ont engagé à proposel^ le cblofe. -"Noos ne pouvons adopter le dernier procédé de M. Orfila; car, OQtre rtticon vénient que nou^ avons voulu éviter, et qui se retrouve dans fesien, M. Orflla fait observer avec raison que si, après atolr opéré la liqueur, on la traite par l'alcool (voy. g 8) , le plus ordinairement l'alcool se borne à dissoudre une certaine ^tuanlité de matière animale sans attaquer la potasse, qui, par sulifl de l'action qu'elle a exercée sur cette matière organique ^ est tren»* fiormée en cari)onate^ Noes avims donc dû regarder l'emploi Ûê Valcool comme secondaire^ et seulement comme un moyen &blt^ river à démontrer dans certains cas la présence dé la potasse à rétat de liberté.

On voit, en résumé, combien cette analyse est délicfate au point de vue des inductions qu*il faut en tirer ; et combien nous avons eu raison, dès 1830, d'appeler l'attention sur elle, puisque nos expériences ont conduit k faire naître de nouveaux modes d'analyse. Aussi dans ces sortes de cas l'analyse chimique ne saurait être isolée des symptômes et des altérations de tissus observés; ces trois ordres d'épreuves s'enchaînent dans la conclusion, et nous trouvons ainsi à chaque pas la preuve de l'opi* nion que nous avons émise dans nos notions générales sur l'empoisonnement, et que M. Orfila a combattue lorsque nous

POTASSI. dàl

flytioiis pfowwmtf toute leur imporlanee cotbttie preuve d'enipoiâônnement.

Les recherches faites pour retrouver cet alcali dans le foie ont jusqu'alors été infructueuses.

ACTION SUR ViCOVOmt ANIMALE.

I iO. KéêiUUU des observatiom faites chez Vhommê, — La science tie possède que qaelqoes exemples bien détaiUés dVmpoisonnenient par la psiasse. yun d*eia, eommoniqné a M. OrAla par M. J. Gloquef , relate assez exactement les sympiOmes aaxqneh ce poison donne lien. Une )BttDe blancbissense avale le matin et par mégarde nne cuillerée environ da potasse d^Amérique tombée en deliquinm; aussitôt sensation d^unè brûlure profonde depuis la bouche Jusqu'à Testomac , avec un resserrement considérable dans les mêmes parties ; nausées , vomissements ac* dampagnéa de douleurs atroces; aniiété extrême, sensibilité excessive da la région éplgasirique ; sueurs froides, tremblement et monveftients «aUvuisIlB des membres ; hoquets continuels , syncopes ; expulsion de lanAeanx d^épiderme de la langue, des lèvres, des joues, dd pelait. Quatre mlooies après Taoeldent, la malade prend nne grande quantité dé laU et d'huile ; eUe en éprouve du soulagement, mais les hoquets et les ipatolssementa persistent toute la Journée ; Ils sont accompagnés de violants coliques et de déjections alvines très abondantes dans lesquelles on iMti flotter des lambeaux nwmbraneux noirâtres et des stries de sang; la malade eut de trente-six à quarante selles dans les vingt-quatre heures. Le surlendemain les accidents persistèrent, mais avec moins d^ntenslté. La fièvre se déclara , avec frisson général et frokl des extrémités ; les vomtoscments et les hoquets reparurent. Les accidents furent calmés, mais la nnalade tomba dans le marasme le plus complet. Suivent les symptOiffés coBÉécutIfs aux empoisonnements par les caustiques qui nVntratnenf pat la mort dans les premiers Joots. — Plenk a vu une once de sel de tartre (ttfbonate de potasse) amener la mort. On a rapporté dans la BihL méâ.^ U LIX9 p. A09, dcnx faits où nne demi-once de carbonate de potassé, ômnée par erreur, a causé également la mort. M. (rnyot {Journ. (fén. de méâ», U LXXXVII, p. 313) a vu six grains de ce même sel donnés à un eniMit atteint de vomissements dépendants peut-être , il est vrai , d%ite • gaitrtte, causer un empoisonnement qui a fiiHli être mortel.

Mivpériermes sur Isa ammauœ» ^ Des expériences de M. Orflla et dé ' calitt de M. Bretonaean , il résiilie : qu'à la dose de 1 gramm. I 1,5 gfUinsf ta potasse amène constamment la mort des chiens daiis TespàCie d*«» à trois Joiara. Que si, comme Ta llsilt M. Brefonneait , on porte la potasse Jusque dans 1» cavité de Testornsfe , les chiens peuvent alori sdpp«IÉr do 2 à 3 grammes de potassa , et qu^ls sont rétablis en deint on tfola Jinnuf et pwaisaent raatMr dans leêrê htMfUdea étÛtùOtèS,

aa moins oITrenHJs une voracité très grande ; et cependant al on les fait périr par strangulation , on trouve alors la membrane muqueuse détruite dans la plus grande partie de Testomac; dans quelques points les tuniques musculeuse et péritonéale sont intéressées et forment des cicatrices ron gueuses, enfoncées, très apparentes même à la surface extérieure de l'organe. (Ces faits ne viennent-ils pas à Tappui de ce que nous avons dit relativement au peu de confiance qu'il fallait accorder aux expériences sur les chiens, en tant quit s'agit de senstlrilité d*organe et de comparaison avec rbommesous ce rapport?) M. Bretomieau regarde les altérations de rœsophage et du cardia comme la cause des vomissements continuels que les animaux éprouvent après Tingestion du poison.

Trente centigrammes de carbonate de potasse donnés à on enfant atteint de vomissements qui étaient occasionnés par une gastrite ont donné lien à un empoisonnement qui a failli être mortel. (Guyot, Joum. gén, de mé(L,U LXXXY[I,p. 313.)

La fille Hurel , ftgée de trois ans , croyant trouver de la liière au fond d'un vase qui était sous sa main , le porta immédiatement à sa bouche et but une certaine quantité de carbonate de potasse qui était devenu liquide par déliquescence. Une heure après, la langue et les lèvres étaient gonfiées, la respiration laborieuse et accompagnée de râles très forts ; le pouls était petit et fréquent, la peau froide. Un vomitif lui fut aussitôt ordonné, et ensuite on lui fit prendre autant de suc de citron étendu d'eau qu'il fut possible ; puis un vésicatoire fut appliqué sur Tépigastre ; il n'y eut point de vomissements; l'enfant alla continuellement en s'affaiblissant , il eut des convulsions et mourut en vingt-quatre heures.

La membrane muqueuse de la langue , des lèvres , de la gorge était gangrenée, et le tissu cellulaire de ces régions très ramolli. A l'ouverture du larynx on trouva la glotte rétrécie par une injection vasculaire et une forte extra vasation dans le tissu sous muqueux ; la trachée et les poumons paraissaient sains ; l'oesophage présenta dans toute sa longueur des taches couleur de chocolat que l'on retrouva également dans l'estomac, et il semblait qu'il manquftt la membrane muqueuse , qui tout autour faisait une saillie en bourrelet assez prononcée ; mais en examinant avec plus de sokt, on reconnut que cette membrane n'était pas détruite; cette saillie était produite par une injection vasculaire ; tons les autres organes étaient dans l'état normal. (Ck>x , Joum, de ckim, méd,^ 1836 , p. 27&.)

i il. D'après l'ensemble des observations et des expériences précédentes, on peut déduire des difiérences entre les symptômes de l'empoisonnement par cet alcali et ceux qui sont développés par les acides forts : les vomissements de matières qui ne font pas effervescence sur le carreau, et qui sont an contraire grasses et savonneuses au toucher, et verdissent le sirop de violette ; vomissemonts réitérés ; matières mêlées de stries de sang , quelquefois même du sang en assez grande quantité ; évacuations alvines sanguinolentes. Peur les altérations pathologiques , rameiUssenient