CHAPITRE XIL
PRÉPiRJLTIONS GUITRIUSSS.
Deox préparations cuivreuses, ont surtout appelé l'attention des médecins : ce sont Facétate de cuivre (vert-de-gris) et le sulfate de cuivre (vitriol bleu). Le vert-de-gris a été la cause de la presque totalité des cas d'empoisonnement que l'on a observés jusqu'alors ; mais ce que Ton désigne sous ce nom n'est pas toujours une substance identique, puisque, aux yeux du monde, il y a vert-de-gris toutes les fois qu'il se forme un sel cuivreux bleu ou vert à la surface d'une casserole ou d'un autre vase de cuivre , et que ce sel , tout en reconnaissant l'oxyde de cuivre comme base constante , peut être formé d'un second élément variable , en raison de l'acide avec lequel l'oxyde a été en contact. Les végétaux contiennent, en effet, des acides différents qui concourent à la formation du vert-de-gris. Nous étudierons en premier lieu l'acétate de cuivre du commerce et le sulfate de cuivre ; puis nous passerons successivement en revue les diverses autres préparations cuivreuses ; nous croyons devoir pourtant établir d'abord les caractères du cuivre métallique comme étant la matière que l'on doit s'attacher à obtenir dans les diverses analyses qui vont nous occuper.
§ 1*'. Du cuivre métallique. — Solide, rouge (il existe bien du cuivre jaune dans le commerce, mais c'est un alliage de zinc et de cuivre , et môme quelquefois de plomb et d'étain ; le cuivre pur est toujours rouge) , brillant, malléable ; traité par l'acide azotique à froid , il dégage des vapeurs rouges d'acide hypoazotique , et se dissout dans l'acide restant pour former de l'azotate de cuivre vert qui, traité par l'ammoniaque en excès, prend une teinte d'un beau bleu céleste. Dans cette opération , l'acide azotique a cédé de l'oxygène au cuivre pour l'oxyder. Le bi-oxyde formé s'est dissous dans une partie d'acide azotique non décomposé , pour donner naissance à de l'azotate de cuivre, et la portion d'acide azotique décomposée a été transformée en bi-oxyde d'azote ou en acide hypo-azotique , qui se sont dégagés pour donner naissance à des vapeurs rutilantes.
Le cuivre, à Tétat métallique, est un des métaux qui, à In température ordinaire, n'absorbent Foxygène qu'à la longue, et lorsqu'ils sont placés dans certaines circonstances; ainsi un vase de cuivi'e parfaitement décapé peut rester longtemps à Tair sec sans s*altérer. Il n'en est pas de même si Taîr est très humide ; le iQétal passe alors peu à peu à l'état d'oxyde, puis à celui de carbonate (vert-de-gris naturel) ; ce carbonate devient soluble dans un excès d'acide carbonique. Il résulte de là qu'il y aurait de l'inconvénient à boire de l'eau qui aurait séjourné pendant quelque temps dans un vase de cuivre. L'oxydation s'effectue aux dépens de l'air en dissolution dans l'eau ; celle-ci n'est pas décomposée; et, par cela môme aussi, de l'eau qui aurait bouilli pendant quelque temps dans un vase de cuivre serait beaucoup moins à craindre que celle qui y aurait séjourné à froid , l'ébullition lui ayant fait perdre la totalité de l'air qu'elle contenait. L'eau distillée et privée d'air, laissée pendant un mois sur de la limaille de cuivre dans un flacon fermé , n'en avait pas dissous un atome (suivant Drouard). Ce que nous avons dit de l'eau peut s'appliquer à des boissons journellement employées , le vin , la bière, le cidre, le lait, etc. Une circonstance propre à ces liquides rend même leur séjour dans des vases de cuivre plus délétère. H. Planche a retiré un grain et un tiers de cuivre métallique par livre d'une oseille cuite dans un vase de cuivre, et que l'on avait eu le soin d'enlever du vase avant le refroidissement. M. Girardin de Rouen a aussi constaté une quantité notable de cuivre dans l'oseille [Jowmal de pharmacie^ août 1838). Presque tous les liquides végétaux renferment, en effet, un acide libre dans leur composition , et il est d'observation que la présence d'un acide faible favorise singulièrement l'oxydation du cuivre, par la tendance qu'a cet acide à former une combinaison avec l'oxyde. Cet effet est surtout marqué quand on laisse du vinaigre ou un aliment vinaigré dans un vase de cuivre ; il suffit alors de quelques heures pour lui donner des propriétés vénéneuses, et, quoique l'ébullition semble diminuer la facilité de l'oxydation, elle ne peut jamais, dans quelques cas, l'arrêter complètement. Ainsi, pour conserver et donner même aux cornichons, aux câpres, une couleur plus verte, on fait bouillir dans un vase de cuivre le vinaigre dans lequel on doit les laisser en macéra « tien ; si l'on emploie un ustensile de terre , on a , mais à tort, l'habitude d'y ajouter un ou deux gros sous, afin de former un m. 37
578 PRÉPARATIONS CUlVRÉtSfeS.
acétate qui colot^ ces aliments. C'est d'après le ttiôrtié ptlndpe que Toseille, les épinards, sont très Terts quand* ils sont cùils édns un vase de cuivre non étamé, et jaunes s'ils ont été préparés datis un vase de terré. Eller a retlt-é 24 grkiris d'acétate de cuivre derêbullitibil, daHsun vase de ce métAl, de 5 Hvt^ de Vit! blanc. Le vinaigre que Yotï débile dans Parte tisnferitté rian^ de petits tonneaux munis d'un robinet de cuitre, contient du vert-de-gris (Dupuytren). L'eau qui tient en dissolution un peu de sel de cuisine facilite singulièrettient la fofmatloh d'un composé cuivreux (Eller); tDais, si dans cette dissolu tloil oti met tin morceau de bœuf, de lard, ou de poisson, la présence de ces substances animales neutralise l'action du sel^ et le cbiVre ii'ést pas altéré. Le sang paratt être , d'après Yauqueliti, dans le même cas que lé sël mariti. L'huile et la graiëse s'opposent à l'oliydâlion de ce métal , sans que Cependant ils eti empêchent complètement la forrhation (Drouard).
Ori peut dohc déduire des faits ptécédefits, que le cuiVre métHlIiqùé n'est pas uii poison par lui-même , niaiâ qu'il est sus- (5eptibte de le déVenil* quand il est placé dans certairtes (îircoti- StUtiees ; que les pHncipales sont, son expo^itidU à l'air humide, âOtl eoutactavec des liquides aérés, surtout qUaild ces liquides I%iifel*ttl6t)t Un acide libre; son contact aVed des alitileUts qui ioiit dans ce dernier cas ; et qu'il se produit alors dl Véi^ses éspèees de Verts-de-gris artificiels dont la nature du sel varie comitte celle de l'acide qui fait partie des aliments, tels qu'un acétate, un oxalate, ou un malatede cuivre; que les viandes cuites atec un liquide légèrement salé acquièrent rarement des propriétés vénéneuses; mais que, comme l'oxydation s'effectue priUcipalement pendant le refroidissement des mets dans les vases cuivreux, et que le défaut d'attention ou la négligence renouvelleht Sans cesse cette circonstance , il est plus sage de rejetët pour ustensiles de cuisine les vases de cuivre non étaraés.
On s'est souverit demandé si le cuivre introduit en limaille ou eil rondelles dans l'estomac pouvait occasionner àei atcidents d'empoisonnement. Les faits et les expêrietices t'ésolVent cette question d'une manière satisfaisante. Les chiens auxquels Drouard a fait aValer de la limaille de cuivre n'en ont jamais souffert. Plusieurs fois des enfants ont rendu , comme ils les avaient avalées, des pièces de monnaie de cuivre rouge ou de cuivre jaune, et sans symptômes morbides autres que ceux dé-
I^RÊPARATIONS GUIVftEtJSËS. 579
¥eldppés par le passage d'un corps étranger à travers le tube intestinal. H faut cependant en excepter le cas où ces pièces de itionnaie étaient oxydées; caries sucs gastriques contenant des ftcides libres, ces derniers fornfierit avec Toxjrde de la pièce de thotinaie un sel ténéneux , et le cuivre est nlis à nu. Que si tes pièces de monnaie sont colorées en noir quand elles sont rendues avec les matières fécales, c'est qu'il se forme un sulfure de cuivre à cause de l'acide sulfbydrique contenu dans les iiitestlns (Drouard}. Portai a rapporté une observation deibpoisonnedient non suivi de mort, par suite du traitement d'une hydropique par la limaille de cuivre incorporée à de la mie de pain et donnée à la dose de U grains par jour. Mais il est facile d'expliquer cet accident Les pilules préparées quelque temps à l'avance auront donné lieu à la formation d'oxyde, et peut-être même d'un sel cuivrent , par suite d'une fermentation survenue dans la mie de pain.
Le cuivre étamé (celui qui est recouvert d'une couche d'étain) est à l'abri de tous les inconvénients du cuivre seul , non pas t[ae dans toutes les circonstaiices que nous avons signalées il fa'y ait plus oxydation ou formation d'un sel, mais parce que l'étain, plus oxydable que le cuivre, est attaqué de préférence à be métal. Or, l'oxyde ou les sels d'étaln étant beaucoup moins ténéiieux , il n'en résulte pas d'action sensible sur l'économie àhimale. Toutefois la durée del'étamage n'a qu'un temps limité, et il arrive une époque où le cuivre est mis à nu : c'est alors qu*t)n observe tous les inconvénients attachés aux ustensiles de cuisine malétamés, c'est-à-dire ceux qui résultent de la confection des aliments dans les vases de cuivre non étamés. On ne saurait donc apporter trop de surveillance dans Tétamage, ëi mieux vaut le réitéter souvent que de s'exposer à voir des familles entières en proie aux accidents funestes dont nous allons signaler plus bas les symptômes.
§ 2. Acétate db coivhe neutrb (cristaux de Vénus, verdet cristallisé). — Solide, cristallisé, d'Utl vert foncé, quelquefois recouvert d'une poussière bleuâtre ou verdâtre, d'une saveur acre, styptique, cuivreuse, ainsi qu'on le dit. Trituré dans un mortier, et traité par de l'acide sulfurique et quelques gouttes d'eau , il répand \\M odeur forte de vinaigre; introduit dans lin petit tube fermé à l'une de ses extrémités, et chauffé, il donne des vapeuts très appréciables d'acide acétiqlie , et il laisse un résidu
580 PRÉPABATIONS Cl 1VREUS£S.
de cuivre métallique reconnaissable aux caractères indiqués § i". Il se dissout entièrement dans Teau sans laisser de résidu.
§ 3. Caractères de la dissolution. — Une goutte de liqueur placée sur une lame de fer bien décapée, additionnée d'un peu d'acide acétique concentré, se décolore instantanément, et le fer se tapisse de cuivre rouge très apparent. — Cette liqueur dégage encore une odeur notable d'acide acétique, si elle est très concentrée, quand ou la traite par l'acide sulfurique; mais, pour peu qu'elle soit étendue d'eau, Todeur de vinaigre n'est pas manifeste, parce que l'acide acétique se dissout dans l'eau et ne se dégage pas. — Autres caractères. Elle précipite : en bleu par la potasse, la soude et l'ammoniaque (oxyde hydraté) ; le moindre excès de ce dernier réactif suffit pour redissoudre le précipité et donner à la liqueur une teinte bleue très intense (ammoniure d'oxyde de cuivre et acétate d'ammoniaque) ; en vert par l'arsénite de potasse (arsénite de cuivre) ; en brun-marron par le ferrocyanure jaune de potassium (cyanoferrurc de cuivre) ; en brun noirâtre par l'acide sulfhydrique et les sulfhydrates solubles (sulfure de cuivre). Un bâton de phosphore, plongé dans la liqueur, se couvre instantanément de cuivre métallique en passant lui-même à l'état d'acide phosphorique ou hypo-phosphorique.
§ II. Dissolution étendue. — Il est impossible de reconnaitre dans cette dissolution la présence de l'acide acétique, à moins qu'on ne concentre la liqueur , et encore, pendant cette évapo^ ration, une partie de l'acide acétique se dégage-t-elle , et le sel se transforme- t-il en sous-acétate de cuivre. Le meilleur moyen de reconnaître la présence du cuivre dans le cas dont il s'agit , c'est de traiter la liqueur par le ferrocyanure jaune de potassium, qui en est le réactif le plus sensible, ainsi que le démontrent les expériences que nous avons faites , et qui donnent les résultats suivants :
Sensibilité des réactifs.
Phosphore, s'arrête à une liqueur au. . 6,000*
Fer aidé de l'acide acétique 6,000
Arsénite de potasse 10,000
Carbonate de potasse 16,000
Carbonate d'ammoniaque 16,000
Potasse 16,000
Sulfhydrate d'ammoniaque 60,000
Acide sulfhydrique 60,000
Ferrocyanure jaune de potassium. . . , 80,000
PHÉPARATIONS CUlVniXSLS. 581
 Toccasion de la détermination que nous avons faite de la sensibilité des réactifs, des dissolutions cuivreuses, M. Orfila nous fait une singulière objection dans son Traité de médecine légale {t. III, p. 443). a M. Devergie, dit- il, avance que le fer ne peut déceler le cuivre que dans une dissolution étendue de 6,000 fois son poids d'eau , tandis que le cyanure de potassium et de fer en démontrera la présence dans une liqueur au 80,000*. Il faut s'entendre , dit-il : on met dans 50 grammes d*eau distillée un seizième de goutte d'une dissolution concentrée d'acétate de cuivre ; qu'on partage en deux parties égales cette nouvelle dissolution, que l'on traite l'une par le cyanure et l'autre par le fer, on n'obtiendra pas de cuivre dans celle-ci , tandis que l'on aura la réaction du cuivre dans l'autre; mais si l'on concentre par évaporation la liqueur à traiter par le fer, alors on aura le cuivre métallique en y plongeant le métal. » En vérité, il faut avoir une bien grande envie de faire des objections pour créer de pareilles suppositions, qui ne sauraient venir à l'esprit de personne; car il est inutile de faire voir qu'en concentrant une dissolution étendue de sel cuivreux, c'est la ramener à l'état de dissolution concentrée , ce qui n augmente en rien ou ne détruit en rien les rapports de sensibilité des réactifs que nous avons établis le premier.
M. Boutigny a publié dans le Journal de chimie médicale ^ année 1833, une réaction encore plus puissante que celle du ferrocyanure de potassium , car elle lui a fait reconnaître des atomes de cuivre dans un très grand nombre de plantes qui avaient végété dans des terrains où on l'avait, par exemple, dé« posé les boues d'une ville, ainsi que dans le vin, le cidre, là mélasse, etc., quoique ces diverses matières ne fussent pas nuisibles à la mtïié. Aussi s'est-il demandé quelle était la quantité de cuivre qu'il faudrait trouver dans une analyse médico-légale pour déclarer qu'il y a eu empoisonnement. La réponse à celle question me semble possible. M. Boutigny n'a jamais pu démontrer à l'aide des moyens ordinaires la présence du cuivre dans les matières où il l'a constatée par son procédé; aussi M. Chevreul avait-il déclaré que ces mêmes substances ne contenaient pas de préparations cuivreuses. Il faudra donc , pour être en droit de déclarer qu'il y a eu empoisonnement , pouvoir déceler la présence du poison par les réactifs énoncés ci-dessus, et ne pas conclure lorsque le moyen seul de M. Boutigny aura
fait reconnaître l'existenc» du cuivre. Yoici en quoi CQpsisIe ce moyen : suspepdre, à raided^uncheveii, la moitié (J'^ne aiguille fine au milieu du liquide pr^alable^nent ^cidqlé par Tacide sulfurique ou chlorhydrique (^ gouttes d>pi()e pur pour 250 gran^m^ de liquide); Tappareil ^insi disposé est placé soqs uqe plocb^» et abandonné à lui-même pendant deux ou trois jpurs.
Mélange d'acétate r^eutre 4^ cuivre , de liquides el de 9oli4e$ végétaux qu animaux , et analyse de ces fnélange^, Vpy, Vei^t-bb-?
G^IS 4((T)fICIEL.
VERT-DE-GRfS ARTIFICIEL.
(SouS'deutQ-acéMe de cuivre,)
Solide , ex\ poud^^ i 4*i^n bUnc blei^^tre, ou en morce^ni^ plus QU moins yolun^ineux, de même couleur, et présentant souyent dissémina dans la masse des parcelles de cuivre ou des rfiâe^ de raisin; d'une saveur styptiqu^, ci|ivreuse, nauséa^qde. r-r Caractères chimique^. Traité par T^cide sulful'ique, il dég|tg^ des vapeurs décide acétiqiie , recqnnaîssables ^ leur odeur dp vinaigre (nous n'entendons parler ici que 4" vert-de-gris du commerce]. Le produit liquide de cette opération mis su^ qpe lamé de fer décapée y fait naître immédiatement qne couchp de cuivre métallique. Si Ton fait bouillir le vert-de-gris dans de Teau distillée, il donne une liqueur verte (acétate neutre de enivre] et un dépôt brun mélangé de bi-oxyde de cuivre anhydre), et 4d matières étrangères; la liqueur se comporte avec les réî^îtifs, comme nous l'avons dit à l'égard de l'acétate de cuivre; et, quant au dépôt, il cède à l'acide sulfurique tout le bi-o^yde qu'il renferme, et à l'acide azotique le cuivre qui n'a pas été attaqué par l'acide sulfurique ; il en résulte un sulfate et un azotate de cuivre qui offrent tous les caractères des sels cuivreux.
§ 6. Vert -de-gris en dissolution, — Ce n'est que de l'acétate de cuivre neutre (voyez § ô].
§ 7. Mélange de vert-de-gris et de matières végétales et ontmales, liquides ou solides, — Le vert-de-gris mêlé au vin donne à ce liquide une teinte violacée qui, par un séjour de vingts quatre heures, se fonce de plus en plus, et se rapproche de la couleur de l'encre ; il se forme même quelquefois un dépôt brunâtre , qui contient une partie de la matière colorante du vin.
Analyse. — Séparer la liqueiir dq dépôt; la (Jécolorer par le
PRÊPAPiATlONS GlIVREUSES. 58}
cbarbPD afiiinal; elle prend alors une teinte verta, à moJQf qu'elle pe soit trop étendue d'eau ; la traiter comme une simple dissolution ^e vert-de-gris (]ans Te^q. Quanl au dépôt, on le dis^ sout dans l'acide azotique, on Vétend d'eau, on décolore par 1^ char)K)n f et l'on agit comme nous venons de le dire pour 1^ liqueur. — Quelques gouttes de solution concentrée de vert-degris suffisent pour colorer le lait en bleu et le coaguler. — Analyse. Faire passer un cpurant de chlore dans le lait jusqu'à coagulatiou complète de la n^atière animale, filtrer, porter à l'ébuUitipn pour chasser l'ei^pès du chlore et constater la pr^senc^ du cuivre au uioyen des réactifs. — Le bouillon prend une teinte yerte par l'addition de vert-de-gris; le mode d'apalyse f^t le (néme que celui du lait. Il arrive souvent que l'on reconnaît l'existence du poison k la saveur seule du mélange; plusieurs fois on s'est abstenu par ce motif de manger des qHipents qui le contenaient.
§ 8, Analyse du vert-de-gris dans les matières des vomissements^ — Ipi comme dans les matières contenues'dans le tube digestif d^ui suppositions à faire : première, le sel cuivreux n'a pas été décomposé ou ne l'a été quen partie; deuxième, le sel cuivreux a été décomposé. Dans le premier cas, séparer les matières liquida des substances solides , faire passer un courant de chlore à travers les premières , filtrer , évaporer, et essayer l'action d^ l'acide sulfbydrique. Le résultat est-il négatif, mettre dans 1§ liqueur une lame de zinc décapée, et ajouter assez d'acide chlopr hydrique pour opérer un dégagement d'hydrogène ; le se{ cuivreux sera réduit par ce gaz, le cuivre se déposera à la surface du zinc, où il formera une couche brunâtre et devenant d'un rouge brillant par dessiccation. Après un laps de temps plus ou moins long, suivant la quantité de sel cuivreux qui se trouvera en dissolution, on retirera la lame au bout d'un quart d'heure ou d'une demi- heure, on la traitera très rapidement par quelques gouttes d'acide azotique étendu d'eau , et l'on obtiendra de l'azotate de cuivre parfaitement privé de matière animale. On ramènera ce sel à l'état solide j>ar évaporation de la liqueur, afin de mieux constater sa présence. Un peu de l'azotate de zinc se forme pendant la réaction de l'acide azotique sur la lame de zinc. Quant aux parties solides, les traiter comme les parois du tube digestif. Tel est le procédé fort simple que nous proposons, afin de se mettre à l'abri de toute supposition relative au cuivi^ natu-
58^ puÊ;pARAriOMS cuivreuses.
rellement contenu dans le corps de Thomme. Ce serait à tort que Ton atlaciierait de Fimportance aux résultats négatifs que Ton aurait pu obtenir dans de pareils mélanges avec les réactifs seuls; en effet, M. Mitscherlich a prouvé que, dans certains mélanges de préparations cuivreuses et de matières animales, les réactifs offrent des résultats tout à fait différents de ceux qu'ils présentent ordinairement, non seulement sous le rapport de la couleur, mais encore sous celui de la formation des précipités. Quant aux matières solides, on les sépare des substances liquides, et on les traite par Tacide clilorhydrique fumant , de manière à les dissoudre ; on étend d'eau ; on fait passer un courant de chlore pour détruire la matière animale ; on rapprocha la liqueur par évaporation jusqu'à siccité; on reprend par l'eau acidulée, et l'on traite par les réactifs. Dans le cas de résultats négatifs, on agit comme il vient d'être dit à l'occasion des matières liquides.
Analyse des matières contenues dans l* estomac, — • Examiner si à la surface de la membrane muqueuse ou dans ses replis n'existerait pas une couche bleuâtre de sous acétate de bi-oxyde de cuivre ; dans le cas de l'affirmative, la séparer alors avec soin, la soumettre à des lavages réitérés, la laisser se déposer; la dissoudre au moyen de l'acide chlorhydrique et essayer les liqueurs par l'acide sulhydrique et le fer. ( 11 vaut toujours mieux faire passer dans la liqueur d'essai un courant d'acide sulfhydrique que d'y verser une dissolution de cet acide.) Si l'on n'a rien observé de particulier dans l'estomac, il faut le faire macérer à froid pendant une demi-heure dans de l'eau aiguisée d'un soixantième de son poids d'acide chlorhydrique , élever même un peu la température du liquide, faire passer dans les liqueurs un courant de chlore, rapprocher et traiter par une lame de zinc , comme nous l'avons conseillé au § 8.
En supposant que ces divers essais n'aient amené aucun résultat, on fera bouillir les parois stomacales dans de l'eau que l'on maintiendra à l'état acide à l'aide de l'acide ncétique ; on laissera refroidir et l'on traitera cette nouvelle dissolution par le chlore. Enfin , si l'on n'avait rien obtenu , on dissoudrait dans l'acide chlorhydrique les parois stomacales et l'on y ferait passer un courant de chlore, puis ou filtrerait, on concentrerait et Ton traiterait par une lame de zinc avec addition d'acide sulfurique pour dégager de l'hydrogène et précipiter le cuivre. Le résultat est-il encore négatif, on desséchera l'estomac et toutes les ma-
PKÊPABATIO^S CUIVREUSES. 585
tières solides restées sur le filtre , on évaporera même à siccité le reste des liqueurs sur lesquelles on n'aurait pas agi pi*écédemment avec les réactifs , et on les incinérera séparément : on reprendra la cendre par Tacide azotique , afin de dissoudre le cuivre métallique qu'elle pourrait contenir. Mais dans la supposition où l'on obtiendrait de l'azotate de cuivre , il s'élèverait alors la question de savoir s'il provient d'une préparation cuivreuse ingérée dans l'estomac , ou du cuivre naturellement contenu dans le corps de l'homme. (Voyez plus loin, Du cuivre et du plomb naturellement contenus dans le corps de V homme. )
Mode opératoire, — Étendez restomac ouvert sur un plat très large ; examinez avec soin s'il ne présenterait pas de traces d'une poudre bleu&ire déposée à la surface de la membrane muqueuse; enlevez cette poudre avec la lame d'un coutean ; introduisez-la dans un verre à expériences; lavez-la à plusieurs reprises jusqu'à ce qu'elle soit débarrassée de la matière animale avec laquelle elle peut être mêlée ; si ces lavages sont insuffisants, faites passer un courant de chlore jusqu'à coagulation de la matière animale, et recherchez la pré-sence du cuivre dans la liqueur au moyen des réactifs des sels cuivreux. (L'acéiaic de enivre est un des sels qui se décomposent le plus facilement par son contact avec les matières animales ; il en résulte un sous-deuto-acétate pulvérulent insoluble.) Prenez alors une lame de zinc de Ix centimèlrei de longueur sur 1 centimètre de largeur ; plongez-la dans la liqueur placée dans un verre à expériences ; ajoutez-y de l'acide chlorhydrique , de manière qu'il se dégage du gaz hydrogène. Laissez le dégagement s'opérer pendant un quart d'heure au moins, et si le liquide renferme du cuivre, bientôt la lame noircira, il se formera à sa surface une couche brunâtre très faiblement adhérente. On retirera la lame, on versera à sa f^urface quelques gouttes d'acide nitrique étendu de deux fois son poids d'eau; une effervescence aura lieu, des vapeurs nltreuses apparaîtront, et la lame de zinc reprendra aussitôt son aspect normal. Le nitrate de cuivre sera introduit dans une petite capsule de porcelaine ; on évaporera la liqueur à siccité, et l'on obUendra un sel cuivreux solide reconnaissable à sa couleur ; ce sel sera altéré par une petite quantité d'azotate de zinc. On le reprendra par de l'eau aiguisée d'acide et on le traitera par les réactifs. Quant à Tincinération, clic exige des précautions que nous allons faire connaître. 11 faut d'abord que la matière solide soit parfaitement desséchée avant de la décomposer par le feu ; le creuset dont on se sert ne doit pas être chasffé jusqu'au rouge ; les matières solides ne seront jamais mises que par très pcUts morceatix à la fois dans le creuset , et l'on ne devra pas ajouter une nouvelle portion de matière avant que la précédente ait été ramenée à l'état de charbon. La carbonisation opérée, on élèvera la température du
dans ces liqueurs anirwdes^ ou à Vétat dUmbibition ^ après la mort^ dans ces tissus ou organes , quelle prend tout au plus tme petite partie du set cuivreux absorbé , et que cette liqueur, carbonisée parTacide azotique, donne un charbon qui ne cède que le sel cuivreux introduit dans les organes, et non pas le sel cuivreux qui peut y être naturellement contenu.
Mais , pour peu que vous traitiez les mêmes organes par une eau acidulée avec un acide fort, alors en carbonisant la décoction par Tacide azotique, vous avez dans le charbon non seulement le cuivre accidentel, mais encore le cuivre naturel.
Hais qu'est-ce donc , alors , que la carbonisation par l'acide azotique, et à quoi sert-elle? Pourquoi la proposer, puisqu'elle ne met pas à Tabri du cuivre naturellement contenu dans les organes? Quelle grande différence établissez- vous donc entre cette carbonisation et l'incinération, puisque dans l'un et l'autre cas vous pe séparez pas les deux cuivres ? Votre nouveau procédé ne repose donc plus sur la carbonisation, il ne repose réellement que sur le traitement des organes , selon vous , par l'eau froide ou l'eau bouillante qui ne peuvent pas enlever le cuivre normal, tandis que l'eau acidulée l'enlève. Que vous carbonisiez ensuite ou que vous incinériez , c'est la même chose , car la carbonisation ne vous met pas à l'abri d'erreur.
Or si la carbonisation par l'acide nitrique ne sépare pas les deux cuivres, et que ce soit l'ébullition par l'eau qui opère cette séparation, vous convenez que cette ébuliition n'enlève pas le cuivre absorbé pendant la vie, et transporté de Testomac dans cet organe que dans une proportion très minime. Eh bien ! si le malade empoisonné a vomi ; si par les vomissements la pi*éparalion cuivreuse a été évacuée, et qu'il ne reste plus , après la mort , que le sel cuivreux absorbé et transporté dans les organes , à quoi sert votre procédé? il est insuffisant, de nulle valeur, il ne conduit à aucun résultat Or c'est ce qui a presque généralement Heu dans l'empoisonnement par les sels cuivreux , attendu que de leur nature ils sont essentiellement émétiques et purgatifs. Il est donc évident que Técueil n'est pas levé par ce procédé; il parait être évité, il ne l'est qu'en apparence, car les expériences qui servent d'appui à ces procédés auront probablement été faites sur des organes de chiens qui n'avaient que peu ou point vomi, ce qui n'a pas lieu chez l'homme.
Quant à nous , nous disons que lorsqu'on a traité un organe par
PRÉPARATIONS CLIVREUSES. 580
de l'eau aiguisée d'acide acétique ou hydrocblorique, on ne peut pas par ce traitement enlever le cuivre normal ; que ce dernier cuivre est essentiellement combiné avec la matière animale: car si Ton pouvait l'enlever ainsi , il y a longtemps qu'on en aurait découvert Texistence avant nous. Mais ce qui est dissous avec le cuivre accidentel qui se trouve dans les organes ri l'état ou de décomposition, ou d'imbibition, ou d'absorption, c'est de la matière animale qui contient du cuivre naturel ou normal ; que dès lors il faut s'attacher à se débarrasser de cette matière animale; car, soit qu'on emploie l'incinération, soit qu'on emploie la carbonisation par l'acide azotique de M. Orfila, on a la crainte de mettre à nu une portion ou la totalité du cuivre naturel qui viendra s'ajouter au cuivre accidentel dissous. Et si M. Orfila obtient une portion de cuivre normal, malgré son procédé, quand il fait bouillir les organes dans de l'eau aiguisée d'acide concentré, c'est que cet acide dissout alors une grande quantité de gélatine. Eh bieni de tous les agents, le chlore est celui qui opère le mieux et le plus complètement cette séparation ; aussi forme-t-il la base de notre procédé , et persistons-nous à conseiller son emploi.
Du cuivre et du plomb naturellement contenus dans le corps de
Vhomme,
En septembre 1836, je Tus chargé d'examiner, avec MM. Olliver et West, le tube digestif d'un homme et de son chien qui avaient succombé à Montrouge dans les circonstances suivantes. Cet homme était mort après quinze jours d'une maladie dans laquelle il avait offert quelques vomissements, quelques coliques et une constipation opiniâtre. Son chien était mort cinq jours auparavant. On supposait que la femme avait pu empoisonner son mari, et qu'elle aurait essayé le poison sur le chien. La femme D... avait demandé l'ouverture du corps de son époux , dès le jour du décès, et les médecins qui l'avaient faite avaient rempli le ventre de cendres. Quant au chien, il avait été déposé derrière une haie. L'examen chimique auquel je me livrai ayant lieu après une exhumation ultérieure ordonnée par la justice , on me remit le canal intestinal de D... avec une partie de la cendre que les premiers médecins avaient mise dans le ventre.
Je trouvai chez l'homme et chez le chien une certaine quantité d'un composé de plomb qui fut retiré des cendres ; aucune
590 PRÉPARATIONS CUIVREOSES.
charge ne s'étant élevée à Tappui des présomptions d'erapoisohtlenient que cette analyse avait pu faire naître, on ne donna pas de suite à cette affaire.
Le 19 avril 1838, je fis une nouvelle expertise chimique avec MM. Oriila et Ollivier (d'Angers), dans laquelle nous retirâmes des cendres du canal digestif de la dame L.. . une certaine quantité de cuivre.
Le 2 août suivant , pareille opération ayant porté siir le tube intestinal du sieur R..., j'obtins encore du cuivre des cendtes.
Cette coïncidence me frappa , et comme je m'occupais alors , avec Hervy, de recherches sur les cendres de l'estomac et des intestins, notre attention fut naturellement appelée sur ces métaux, et nous reconnûmes bientôt que dans tous les cas on obtenait une proportion notable de cuivre, de plomb , et souvent de manganèse. Des circonstances particulières ne nous ayant pas permis de poursuivre nos recherches en commun , je continuai mes investigations, et je ne tardai pas à retirer le cuivre et le plomb de tous les organes et même du sang.
Déjà la présence du cuivre avait été constatée : 1* par Gillirt , dans le résidu obtenu de la combustion du papier (Berzellils , Traité du chalumeau^ 1821, p. 7 ); 2'' par Yauquelin i en faisant l'analyse d'une plante; 3* par Meissner, dans un grand nombre de végétaux {Ann, de chim. et de phys.,l\, 106) ; 4" par Sarzeau, dans le quinquina, la garance, le café, le froment, la farine, le son, le sang, le thé, le riz, le sarrasin, l'orge, le seigle, l'avoine, l'écorce du malambo {Jowm. depharm,, XVI, 7 ); 5" par Perette, dans les vins [Joum. de chimie médicale^ VIII, 92) ; 6" par Bouligny d'Évreux, dans les vins, le cidre, le blé { Joum. de chimie médicale, 1833, IX, 147).
En exposant l'historique de notre découverte du cuivre et du plomb naturellement contenus dans les organes , M. Orfita se borne, en en parlant, à ce simple énoncé : « En 183Ô, MM. Hervy et Devergie obtinrent quelques traces de ce métal eh incinérant plusieurs des organes de l'homme et de la femme, quel que fût leur âge et quelle que fût la maladie à laquelle ils avaient succombé ; ils constatèrent encore sa présence chez un enfant nouveau-né. » Cette phrase vient à la suite d'iihe exposition amplifiée des travaux des chimisles qui nous avaieiit précédés ; elle est suivie de celle-ci : « En 1840, après avoir reconnu que le sang, le foie, le canal digestif, etc., de l'homme, cori-
I PRÉPARATIONS CtlTREUSES. 591
tëhaient (la cuivre , j'indiquai , dit M. Orfila , un procédé pour distinguer le cuivre provenant d'un empoisonnement, du ciiivfe nnlurellernent contenu, etc. »
Est-il possible d'être à la fois et plus sbuveraînement injuste H ptuÈ partial I Et d'abord pourquoi cette inversion de norti dafis les auteurs de la découverte ? ensuite , loin de Uiei* lés tràVaUt qui ont précédé les nôtres , nous reconnaissons leur anléridMté | mais quelle portée avaient-ils ëil eh médecine légale), ()Uëlleé appUcatiotls en avait-on faites? Évideihmeht aucuhé. Ouvrez tes éditions du Traité de toxicologie et de médecine légale de M. On flla, âvttht lîotre découverte, y troUverez-vous un mot du cuit^è et du plomb naturellement contenus dans les organes du cofps de rhorUme ? Cela est si vtai, que lé jour où je vins atirioncei' Itia découverte à TAcadémie de médecine , M. Orfild me précédait dans la lecture d'une consultation dans l'affaire Rittenghausen , . où Ton avait trouvé du plomb en Inciuérant les organes, et où M. Orfilâ cherchait à prouver que ce plomb ne provenait pas d'un ehipoisonneùient ; H termina sa lecture en disaht à TAcaoélnie : Au surplus, Af, Devergie va vous faire connaître quelle est la source de cepl&inb. Ainsi, si des recherches analogues aux nôtl-es ttvàieut été faites, elles étaient tombées dans l'oubli le plus com- {)let Voiel d'ailleurs comment j'ai été conduit à cette découverte. Atitfefolâ les incinérations dans les analyses nlédico- légales étaient ihcottiplëtes , on ne lavait pas les charbons à plusieurs l'éprises pendant qu'elles s'opéraient. Je pris cette précaution et j'obtins des cendl-és parfaitement blàhches et privées de sels solubles dans l'eau , exemptes de la vitrification du charbon par les phosphates. Je découvris ainsi le cuivre. J'avais alors poUr préparateur de mes cours un élève fort distingué : c'était Hervy, nommé depuis préparateur à Fécole de pharmacie. Il me fit re- IhârqUer, dans des essais et recherches nombreuses que je faisais &W les divers organes , qu'après le traitement des cendres par l'eau régale, et lorsqu'on avait évaporé l'excès d'acide pour repftlidi^e par l'eau , et mettre en évidence le sel cuiVreUt que J'dvals découvert et que je retrouvais dans tous les organes. Il ^'opérait Une décomposition d'un sel soluble par l'addition d'eau, 4bi doilhait naissance à un nuage blanc (oxychlorure de plomb), et il se mit à rechercher quelle était la nature de ce sel ; il coH- Slata aloi-s la présence du plomb. Je ne voulus pas Itl'approprier celte dei-nlèfe découverte, et je dis au jeune et malheureux HerVy
que la découverte serait commune, et que j'y attacherais son nom : c'était de la loyauté. Hervy, jusqu'alors peu connu , en était digne, et m*en sut gré, et dans la lecture que je fis à TAcadémie je ne séparai pas son nom du mien ; mais au moins cette double découverte à deux a-t-elle été durable I et , malgré la réfutation qu'en ont voulu faire MM. Danger et Flandin, elle est restée dans la science avec la sanction de tous ceux qui ont étudié la question. Il y a plus, l'attaque de MM. Danger et Flandin à l'Institut n'a fait qu'en démontrer la véracité; car pour prouver que le cuivre et le plomb n'existent pas à l'état naturel dans tous nos organes, ces chimistes ont employé la carbonisation par l'acide sulfurique , procédé qui leur avait servi à démontrer l'inexactitude de la découverte de MM. Couerbe et Orfila pour l'arsenic normal , soi-disant découverte faite en même temps. On n'obtient pas de cuivre et de plomb quand on se borne à carboniser les tissus par l'acide sulfurique. Ce qui prouve : 1^ qu'il faut incinérer la matière animale pour avoir ces métaux ; 2» que l'on peut impunément traiter les matières animales par une eau acide et les y faire bouillir sans dissoudre le cuivre normal, à la condition d'opérer la séparation de la matière animale: en vain M. Orfila objecterait-il que si Ton se sert d'une eau acide pour l'ébullition, et qu'on carbonise ensuite par l'acide azotique, on enlève une petite partie du cuivre normal. La raison en est simple : cette décoction acide dissout beaucoup plus de gélatine que la décoction aqueuse, et comme pour ses incinérations H. Orfila ajoute un quinzième de chlorate de potasse, non seulement il obtient du charbon, mais encore des cendres j et dans ces cendres se trouvera d'autant plus de cuivre normal qu'elles proviendront d'une solution plus concentrée de matière animale.
Ainsi donc, c'est aujourd'hui un fait parfaitement acquis à la science, qu'il existe du cuivre et du plomb dans tous les organes et tissus de l'économie.
Depuis l'époque de mes recherches , il n'est pas une analyse médico-légale que j'aie faite soit seul, soit avec d'autres chimistes , et où je n'aie pas retrouvé le cuivre et le plomb toutes les fois que l'analyse a porté sur des individus qui avaient été peu de temps malades.
J'ai dû multiplier mes investigations et m'adresser à des sujets de tous les âges, à des sujets sains comme à des sujets malades,
PRÉPARATIONS CUIVREUSES. 59:i
et dans tous les cas le résultat a été le même. Il y a plus, quand les prodoits ont été pesés , ce qui , par exemple , a été fait par M. Payen , les chiffres exprimant les quantités obtenues étaient tout à fait en rapport avec ceux qui résultent des recherches que j'ai faites dans les divers organes, postérieurement à ma découverte, et que Ton trouvera consignées ci-après.
A l'époque de ma découverte , M. Tanquerel des Planches me remit l'estomac , les intestins , les matières fécales , la vésicule biliaire, les reins pesant 8 onces 1 gros, la vessie, les poumons du poids de 22 onces 3 gros, 1 livre de cerveau, 1 livre de chair musculaire, 7 onces de sang et 2 grains environ d'une portion de la matière noire que Ton observe sur le collet des dents , le tout proveoantd'on individu qui avaîtsucconibéà une encéphalopathie aatumina Tous ces organes et le sang I ui-méme on t donnédes traces de plomb et de cuivre ; mais le résultat de l'analyse a été remarquable sous ce rapport, que la quantité de plomb a été généralement plus grande que la quantité de cuivre , eu égard à ce que nous avions observé sur des sujets étrangers à toutes maladies saturnines. Cette circonstance a été surtout évidente pour les intestins. Ici le cuivre se trouvait en si petite proportion, que le fiMrro-cyanure jaune de potassium en décelait à peine des traces, tandis que le plomb obtenu était sept ou huit fois plus abondant que dans les intestins des autres personnes non atteintes de ma* ladies saturnines ; il en a été de même à l'égard du sang. Quatre livres et demie de sang ordinaire donnent à peine des traces de cuivre et de plomb, et cependant la présence de ce dernier métal a pu être constatée en quantité notable dans une once de ce liquide provenant de ce malade.
Ce qui doit surtout appeler l'attention, c'est que les matières fécales contenaient beaucoup de cuivre , tandis que les parois intestinales en renfermaient à peine. Les purgatifs mis en usage dans le traitement de la maladie à laquelle cet individu a succombé auraient-ils donc eu quelque influence sur le départ du cuivre par le fait de la sécrétion abondante qu'ils auraient amenée?
Plusieurs chimistes avaient avant nous recherché le plomb absorbé dans la colique saturnine; MM. Mérat et Barruel sont les premiers qui aient tenté des essais à cet égard. Les urines d'un homme aUeint de coliques saturnines , recueillies avec soin pen- III. 38
S9k P&ftPABATlOlIft GUlVilDSBS.
dant les troi9 premiers jours de son entrée k la Charité , fufMt traitées par le sulfhydrate d^ammoniaque. Ge réactif m donaa pas le plus léger nuage et n'opéra aucun changement dans Ta* rin& La liqueur fut essayée avant qu'il y eût le moindre dipAI. {Traité de ta colique méiallique.)
D'autres expériences furent faites sur les matières fiécales rendues par le même individu pendant les huit premiers jours du traitement par les purgatifs. Elles furent incinérées , les cendres lavées par l'eau et traitées par l'acide nitrique; puis on fit soMr à la dissolution nitrique diva*s essais qui tous pcurtèrent sur des liqifcurs acides , quoique l'on se servit de sulfhydrate d'ammoniaque cofnme réactif.
Tiedemann et Gmelin retrouvèrent le plomb dans le saag d^ v^ipes inésaraïques et spléniques des chiens qu'ils avaient eoK PQÎsûnnés par l'apétate de plomb ; mais leurs expériences i|'oBt jMS port^ sur le sang d'individus affectés de colique de plomb.
If. Cbevali^l^ a traité directement par les léaetifr l^ sérum do sang dlin bQinrn0 mort la veille d'une colique et d'une encéfriialopatbi^ satHrnifie ; le résultat a été négatif Une autre portion 4essécl^ 0( ipoipérée n'a pas fourai de résultat probant.
Des 9^$ais faits pur M. Tanquerel des Plancbes, selon les oon* ^ils 4e y. (ruibourt , ont porté sur l'uriiie de dou^o malades attf^ipts (le coliques légèros ou violentes. On fiiisait passer du gqi apide sulfbydrique è travers l'urine ; jamais il ne s'est formé de sulfure de ploml).
Il eu a été de même lorsque les expériences ont été faites avec de la salive.
C'est qu'en effet la quantité de plomb est beaucoup trop faib^ pour pouvoir être démontrée par de pareils procédés.
Enfin , postérieurement h mes recherches , M. Guibouri a pu constater la présence du plomb dans le cerveau d'un homaM mort à la suite d'épilepsie saturnine , en calcinant cci organe , reprenant les cendres par l'acide chlorhydrique , faisant passer pp coiurapl d'acide sulfbydrique, puis traitant le sulfure de plomb par l'eau régale pour le transformer en sulfate de plomb, réitai sant ensuite c^iui-gi par Thydrogène è une températnm étevée , ^e manière à obtenir un sulfure , et brûlant ce dernier à i'aîr pour avoir un oxyde jaune ou rouge.
|1 est à croire que c'était aussi le cuivre et le plomb noraial
PBtPAiATiûMS CDIVRCUSB8. 595
(|p« |(M. Séné , Payen et Fleurot avaient retirés du corps d^ Schneider, dans Taffaire Rittenghausen.
Voici le procédé que nous suivons pour constater la présence du cuivre et du plomb :
^près avoir desséché dans une capsule de porcelaine la niatière animale, on y met le feu pour la réduire en charbon ; on calcine celui-ci dans un creuset de porcelaine à une température rouge cerise , et on lave le charbon à plusienrs reprises par Teau distillée, afin d'avoir une incinération facile et complète. On reprend les cendres par Teau d'abord , pour dissoudre les sels solubies , puis par Tacide chlorbydrique ; on évapore la majeure partie de racjde employé, puis on traite par Teau. On fait passer dans la solution aqueuse, très légèrement acide, un courant d'acide sulfhydrique ; il se forme un précipité chocolat ou presque noir, suivant que le cuivre ou le plomb prédomine. On laisse déposer le précipité ; on le rassemble dans une petite capsule de porcelaine avec un peu d'eau, on y ajoute quelques gouttes d'acj^e chlorbydrique et une ou deux gouttes d'eau régale. Il se fait un départ de soufre ; on filtre et Ton procède à la séparation du plomb d'avec le cuivre. A cet effet, on évapore la liqueur à *siccité presque complète, afin de volatiliser l'excès 4'acide; on reprend par une petite quantité d'eau, on en précipite le plomb au moyen de l'acide sulfurique, et le cuivre reste dans la liqueur.
On peut réduire l'un et l'autre, le cuivre par le fer, et le plomb soit au chalumeau , quand il est encore à l'état de sulfure, aoit au moyen d'un courant d'hydrogène , comme l'a fait M. Guibourt. C'est par le chalumeau que nous l'avons obtenu à l'état de globules métalliques.
Glest en agissant ainsi que j'ai pu déterminer la quantité relative de cuivre ^t de plomb que j'ai isolée des organes à divers Ages de la vie, à l'état sain comme à l'état morbide, e| do&t lé tableau ci-joint exprime la pondération.
Cette ^onuéù était importante pour lesempoisonneoienla; car d^ns les c^s ou l'analyse par la voie humide ^ura été infriio^ {nauiid, l'incinération pourrait encore fournir d^ réaulMi importants.
596 PRiPAIt/lTlONS CUIVBEUSES.
Tableau de la pondération de quelques essais ayant pour but la recherche du cuivre et du plomb dans les organes.
Enfant nouveau-né,
grammet.
Canal intestinal plomb 0,001 . .
Enfant de huit ans.
Estomac — 0,004 . .
Enfant de quatorze ans, — 0,025 . .
Adultes, -^ Femme saine.
Canal intestinal
cuivre 0,001
Estomac .
Intestins.
Intestins.
0,020 0,030 0,0/iO
Homme,
Intestins (calcination i grand fea). — Intestins (calcination à feu doux). — Vésicule du flel —
Femme malade.
Intestins (phttiisiquc) — 0,010
Cerveau , une livre — 0,006
Homme ayant succombé à une encéphalopathie saturnine.
Estomac — 0.030 ... — 0,020
Intestins (ce produit a été perdu , il devait contenir sept ou huit fois
plus de plomb que de enivre).
Poumons, quantités impondérables.
Reins , huit onces un gros .... —
Matières fécales —
Vésicnle du fiel et bile —
Vessie —
Chair musculaire , une livre ... ~
Sang , sept onces —
Dents , produit noirâtre —
OtOOl . .
On voit par le tableau qui précède qu'il existe dans l'estomac, les intestins et tous les organes de Féconomie, des traces de cuivre et de plomb ;
Que la proportion dans laquelle se trouvent ces métaux augmente avec rage : ainsi , qu'elle est extrêmement faible ches l'enfant nouveau- né; qu'à trente ans elle est quatre et cinq fois plus grande, etc. ;
Que ces métaux sont en proportions variables dans l'estomac et les intestins de l'homme et de la femme adultes ; que cette proportion ne dépasse pourtant pas 46 milligrammes pour les
iutestins à l'égard du cuivre , et &0 milligrammes à l'égard du plomb; que cependant ces chiffres ne reposent pas sur un nombre suffisant d'expériences pour qu'on puisse les établir comme un terme invariable : néanmoins nous devons dire que les analyses faites depuis cette époque n'ont fait que corroborer ces résultats ;
Qu'une maladie prolongée, pendant laquelle l'alimentation ne s'opère pas , paraît apporter une grande différence dans le poids des deux métaux obtenus ;
Que cette différence vient à l'appui de la supposition la plus naturelle à faire sur la source de ces deux métaux dans Téconomie , à savoir : qu'ils y sont introduits par la viande et les végé"tHUX qui servent d'aliments ;
Que dans toutes les pesées la quantité de cuivre l'emporte sur celle du plomb ;
Que les organes de l'individu qui a succombé à une encéphalopathie saturnine ont tous offert une composition inverse, circonstance fort remarquable, et qui prouve évidemment que le plomb qui a déterminé l'affection saturnine a dû contribuer à ce changement (nous regrettons beaucoup de ne pouvoir représenter le poids du plomb et du cuivre dans les intestins de cet homme, la différence eût été énorme) ; que les matières fécales font seules exception à cette observation générale.
On voit que nous avons dû modifier entièremait les procédés d'analyse chimique employés autrefois pour rechercher le cuivre et le plomb dans les cas d'empoisonnement, puisqu'ils reposaient sur l'incinération du canal intestinal.
Outre ces deux métaux, nous avons encore constaté la présence du manganèse dans les organes. C'est à ce métal qu'il faut attribuer la coloration rose que l'on obtient souvent lorsque l'on pro" cède à la recherche de l'acide arsénieux dans les membres , et qui est surtout notable dans le produit de la calcination par l'asotate de potasse.
Aetiùn du vert-de-gris sur Véconomiê animale.
Résultat des expériences faites sur les animaux» — On doit à MM. Droaard, Ordla et Smith, une séiie d'expériences propres à faire connaître raction que les acétates de cuivre exercent sur Téconomie animale, il en résulte que ce poison donne la mort dans .les premières ▼ingt-qoatre heures de son ingestion , lorsqu'il est administré à la dose de douze à qainze grains ; qu'au delà de cette dose la mort survient dans
59f^ 'préparations cuivreuses.
les deux i^renifères heures ; qne les premiers symptômes obser?é< oODsIstevt iAans les fomlssements réitérés , paraissant accompagnés de sMtfnuices vites ; qae ces vomissements sont suivis de mouvements ooovalsifl : un état d'abattetteni y succède; mais les effarts faits pour vomir se renouvellent et continuent qnelquefoia jusqu'à la mort. Les matières vomies sont presque toujours colorées en vert. Des cris plalatifis , un accroissement considérable dans les liattemeots du cœur avec une irrégularité marquée ; une gêne extrême de la respiration , de Técume & la bouche , des évacuations alvines , sont autant de symptômes coTn-; cidents. Un affaissement considérable survient el la inorl le siiit ; niaiè il n*^st pas rare de voir une roldeur générale et des secousses tétailIqHes raccompagner. On trouve & l'ouverture du cadavre des traces d*iÉnë phlég^ marie de la partie supérieure du canal digestif. La membrane muqueuM est d'un rouge intense, épaissie et comme rugnense ; quelques éfuslmift ft'f rencontrent ; souvent le péritoine participe à cette inllammatidn.
Il ne paraît pas que ces-poisons soient absorbés; au moins leur contact avec le tissu cellulaire de la cuisse d'un chien ne développe qu*ttne phleg* ma^ie locale très intense , mais à laquelle le chien ne succombe pas « quoique la dose de la substance vénéneuse ait été portée à deux gros.
Bésultat des observations faites chez l'homme. — Un grand nombre d'es observations publiées sur l'empoisonnement par le vert-cle-grto constatent des accidents développés & la suite de Titigestion d'allmenlt préparés dans des vases de enivre non étamés ou dans des vasèè d^ cuivHl mal étamés. Dans un cas , c'est un poisson refh>ldi dans une matinlte de cuivre au milieu d'une eau vinaigrée ; c'eat de la viande culte dalit oM mArmite de terre que l'on a fermée avec on oouverde de cuivre qui avait des pointa de conuct avec la viande elle-même ; c'eat «n gUtean f»it avec l'écume de beurre fondu que l'on avait laissé refroidir sur une écumoire de cuivre ; c'est un ragoût laissé a|>rès sa cuisson dans une casserole mal étamée, etc., etc. L'invasion , la marclie des symptômes et la terminaison des accidents n'ont pas lien comme dans Tlngèstlon volontaire ou involontaire du vert-de-gris en substance ; c^est ce qui nôtfi engage à entrer dans quelques détails sur ce cas particulier , qui , au féste, s^bbserve Journellement. Ce n'est guère que dix|à doute heoreè nprts le repas que les symptômes se manifestent , et par conséqtietit le plus souvent dans la nuit. Le malade se réveille avec un mal tfc mtè violent , avec une faiblesse excessive dans les membres , avec des crampes douloureuses; surviennent alors des coliques très vives, des nausées, des Vomissements, d'abord des aliments ingérés, puis des matières bilieuses. Les coliques augmentent d'intensité , un tremblement dans les membres se manifeste , et des sueurs copieuses se développent. Le pouls est petit, Inégal et très fréquent; des évacuations alvines ont lieU; elles soulagent ordinairement les malades. Mais les symptômes qui persistent le plus loniïtcmps sont la cardialj^ic el les coliques. Rarement les
MMcftsnoeombent; nëanmoifis la mort iieut être la suite de Pingeftioii d'tm aliment mal préftaré. Ainsi , Portai rapporte le cas de deox hommes qui moururent empoisonnés pour avoir mangé on ragoût préparé dans un vase de enivre non étattié. lis éprouvèrent pendant nne lieiire des eanllalgies violentes »llkf|neHeS éoceédèrent des vomissementi énotme* et un ténesme continaiâ. Tons IM iretoèdes qu'on leur admtnisin furent inutiles. On tmuva ; à fddTèHure des eadavres, la memiMne ttaifiituse de rinteSllti grêlé éMée en divers endroits , le pylore et te duoH^éuM atteints dé gangrène, et le rectum perforé en deux points dtfUmitk II font que lai|Uilllllté de cultre (|ui , I Tétat dé Sel , fait partie ^s atiments soit assez considérable, car tous les jours on mange dé I^UMille» dM épinards, dés cOtnldimis, on boit de Tabsinthe et d*autres substances qui ne dotflsttt Ibur belle apparence verte qu'à la présence d*un com|MSé cuivreux ; et qui cependant ne développent aucun phénomène morbide. 11 tésulte dé traVattt publiés par tranché ^fm»malÉêpharmëci9^ aoAt i88S), qu'une oSeille qui contenait un grain et iM tiers de grain de enivre métallique par livre n'avait produit aucun elRst sur plusieurs fiersonnes qui en avaiétit mangé h un dtner. Il est vrai de dire qu'une livre d'oseille est I peine employée à la confection d'nn seul plat pour un assez grand nombre de convives, et que chactm d'èilt en prend ft peu près dent onces.
Lorsqtte le vert-degris est pris à Tétat solide , ou dissous dans un peu d'eau, les premiers symptômes se développent dans les dix minutes qui suivent l'Ingestion du poison. Des coliques atroces , des vomissements dl! taiatiires verdâtreS ^ des déjections alvineS très copieuses , ^nt lien. La figure dlïflènt tfiaie» abattue, les yeux profondément cernés; un crattloteMeiÉt continuel ^ avec des rapports qui ont toute In saveur désagréable Au vert-dê-gris, se manifeste, et le malade rend beaucoup de salive ( la lolf est Intense , le pouls petit et fréquent ; ces vomissements se renouvellent 9 et sont toujours précédés de coHques; le ventre eit doirtbureux I là pression ; Il existe une dUBculté très grande I respirer ^ ainsi que des sueurs abondantes , et une anxiété précordiâlê qui gène beauconp le malade. Quelquefois ce dernier est en proie à des mouvehients convnlsSfs très violents, auxquels succèdent de l'abattement et de la syncope. La mort peut être très prompte , et accompagnée des plus vivbs dooteura dans Tabdomen : c'est le cas où une perforation de Tintestin a lien , et où les matières s'épanchent dans le péritoine. Quelquefols elle n'a Meu qbe dans les deux ou trois premiers jours , à la suite de la gastro- entérite développée, et des douleurs vives qui sont le ttsiiliat de l'action du poison. A l'ouverture du corps on trouve les alléittions que nous ftvons déjà signalées , soit à l'occasion des expérlehees 8tlr les anhnaux , soit en parlant des allmenu mal préparés qui ont amené la mort de^muHienreux i|ul les avaient pris pour nourriture.
Les préparations cuivreuses sont d'ailleurs absorbées , portées dans la
600 PBÉPAftATIONS CmytECOBS.
circulaiioD, car on les retrouve dans le foie, la raie, les reins, le sang, daos les cas d^enipc^sonDeiiieiit. Mais il a élé impoesilrfe Jasqu^à présent de retrouver des sels dans i'urloe.
Antidotes et traitement. — Les alcalis, le loie de soofre, la pondre et la décociion de cliarbon , Tean albomineose , le laft, ont lonr k tour été proposés pour antidotes du Tert^de-grls et de toutes les préparations cuivreuses ; mais l'albumine est la substance que Ton a considérée eomme la plus efficace; le sucre a pourunt joui pendant fort longtemps d*une grande réputation ; M* Orfila avait été conduit à adopter Tof^nlon de Marcelin Duvai,qui avait proposé ce oontre-poison. Il avait retiré, d'expériences faites sur les animaux , un très bon résultat de remploi de la cassonade ou du sucre, soit à Téiat solide , soit à Téut liquide ; mais en 1818 , et après une noavelle série d'expériences snr les animaux , faites en ayant la précaution de lier Tœsopbage, il reconnut que les aeU de cuivre, administrés en même temps que le contre-poison, piodol» saient les mêmes altérations, et amenaient une mort presque aussi prompte que dans les cas où ils étaient donnés seuls. A la même époque, Vogel démontrait que Tacétate de cuivre n'était décomposé par le sucre qu'à la température de l'ébulliiion. Cependant des expériences entreprises par M. Postel en 1830 , sous les yeux de Blanche , professeur de médecine légale à l'école secondaire de la ville de Rouen , et répétées par M. Girardin, professeur de chimie, prouvent, d'une part, que le sucre décompose l'acétate de cuivre à la température ordinaire ; qu'alors , il est vrai , cette décomposition est très lente ; qu'il n'en est pas de même quand on porte le mélange à 30 ou 36 degrés, et que, dans tous les cas, il se forme du protoxyde de cuivre; d'une autre part, ayant administré en même temps à des animaux, et comparativement , le sucre et l'eau albumineiise dans le but de combattre les effets des préparations cuivreuses, il remarqua que la morulité était de deux tiers ches les chiens qui prenaient de l'albumine comme contre-poison, tandis qu'elle n'était que d'un tiers chez ceux auxquels on donnait du sucre, M. Orilla n'admet pas comme concluantes les expériences sur lesquelles reposent ces faits, en sorte que la question reste donc encore dans le donte, et nécessite des ex|>ériences contradictoires pour être totalement éclaircie.
M. F. Rose (Note sur les combinaisons de l'albumine avec les oxydes métalliques : PoggendorPs Annal, en der phiêik Chimie^ K d. 38, p. 197) a examiné le précipité que forment par leur contact l'albumine et le sol- Date de cuivre. 11 a reconnu qu'il contenait depuis 1,6 Jusqu'à 1,60 pour 100 d'oxyde de cuivre ; qoe le précipité formé par le sang renferme 1,0 pour 100 d'oxyde. Chrlstison ( Treatise on poieone^ p. 343) a vu que le précipité formé dans le lait par le même sel était une combinaison d'oxyde de cuivre et de caséum, sans acide sulfurique. L'adkie acétique enlève à cette combinaison son oxyde qui se dissout , tandis que le caséum reste insolubie.
PRÉPABATIONS CUIVttELSCS. 601
M. G. G. Mitscherlicli ( J. MQller's Arehiv fUr Anatomiê^ Physiologie und wissenschaftliche Medicin, 1837) a été conduit par de nouvelles recherches aux résultats suivants : L^albumlne ne précipite pas Toxyde de caif re , mais bien un sulfate de cuivre combiné avec de la matière ani* maie ; si Falbumlne a été employée en excès , le prédpiié contient un flulfele basique, et le liquide surnageant un sulfate acide de cuitre. Lorsque c*est la dissolution de sulfate de cuirrequi est en excès , le précipité GMiUent du sulfate de culfre neutre ; mais dans aucun cas l'albumine ne précipite la totalité du sel cuivreux, et les précipités qui se forment peu- Tent» dans plusieurs circonstances, se dissoudre ou abandonner une partie de leurs-principes constituants, soit à Teau, soit à la dissolution albumlneuse , soit à la dissolution cuivreuse. L'auteur ajoute : Une autre question se présente : La matière organique est-elle la même dans les combinaisons solubles et insolubles, ou bien se compose-t-elle elle-même de deux substances différentes, dont Tune formerait avec le sel de cuivre un composé soluble , et Tautre une combinaison insoluble ? Jusqu'ici on ne peut résoudre ce problème d*une manière certaine, et 11 en sera ainsi tant qn^on n'aura pu l'isoler pour en étudier la nature et les propriétés. Quoi qu'il eu soit, ces expériences nous ont fourni beaucoup de faits qui peu- Tent être de la plus grande utilité pour expliquer, mieux qu'on ne l'aurait pu faire jusqu'à ce jour, l'action physiologique de ces corps.
On ne doit pas non plus oublier que les acides libres, tels que les acides lactique et chlorhydrique, dissolvent , comme l'ammoniaque, la potasse et la soude, celles de ces combinaisons qui sont insolubles dans l'eau, et leur rendent l'énergie de leur action vénéneuse,
La marche à suivre dans les cas d'empoisonnement par cette substance ▼arie suivant Is quantité de matière vénéneuse qui a été prise et le temps écoulé depuis son administration. Si Ton a affiiire à des personnes qui ont fait usage d'aliments préparés dans des vases malpropres, le temps écoulé depuis l'ingestion étant, en général, assez considérable , il faut s'attacher à évacuer d'abord les matières de l'estomac par l'administration d'une grande quantité d'eau tiède, et surtout déterminer des évacuations alvines au moyen de purgatifs huileux et de lavements évacuants. On mettra ensuite en usage l'eau sucrée ou l'eau albumineusc , et l'on combattra par la méthode aniipblogistique l'Irritation du canal intestinal. Dans les cas , au contraire, où un individu aurait avalé la préparation cuivreuse dans le but de s'empoisonner, il faudrait se hftter de provoquer les vomissements ou les faciliter slls sont déjà survenus ; les purgatifs sont ici moins nécessaires.
Sulfate de cuivre [vHriol bleiiy couperose bleue). — Solide, cristallisé, d'un bleu foncé, ou en poudre d'un blanc bleuÀtre ; tout à fait blanc s'il n'est pas hydraté. Traité par l'acide sulfurique, il ne dégage pas l'odeur d 'acide acétique . Il est très soluble dans l'eau .
601 PnÊPÂRATIONS CCITRBCSES.
Diséôlution concentrée. — Mêmes caractères que pour la dUso* lution d'acétate neutre de cuivre. Elle s* en distingue en ce qu'elle précipita par Tazotate de baryte, précipité blanc, insoluble dans Teau et dans l'acide azotique (sulfate de baryte). (Si l'on se servait d'eau de baryte, on aurait un précipité blane bleuâtre da 8ul(at6 de baryte et d'oxyde de cuivre.)
Dmolutim étendue. — ( Voy. Acètatb DB cuitRfe, éii^taim étendne. )
Métmge avec des liquides et det solides vé^étahx et bnimanx. — Mêlëàdu vin, le sulfatedecuîvre fonce plus ou moins la couleur de ce liquide suivant la quantité qui s'y trouve dissoute. Même mode d'analyse que pour le vert-de-gris. Seulement, lorsqu'il s'agit de constater l'existence de l'acide sulfurique, on prouve une difficulté qui naii de la présence naturelle du sulfate de potassedans le vin ; mais comme la quantité de ce dernier sel est faible , l'a^ bondance du préeipité peut conduire à des inductions nacins inctt** laines à cet égard. Si ce cas se présentait, on devrait déduire dll poids du précipité celui de l'acide sulfurique, en y mettant touttlfois la restriction qu'un sulfate d'une autre nature a pu être ajouté accidentellement au vin. Le sulfate de cuivre exerce sur les qualités physiques des autres boissons et aliments la même influence que le vert-de-gris; tout ce que nous avons dit à l'occasion ae ce dernier poison , sous le rapport analytique , peut lui être appliqué , en tenant compte de l'observation que nous venons de faire à l'égard des moyens propres à démontrer la présence èê l'acide sulfurique.
Sulfate de cuinre dans te pain, — Pendant les années 18^ et 1880, ce sél a été employé en Belgique, et môme éh France, pair un grand nombre de boulangera , dans le but d'obtenir du palh une plus belle apparence. MM. Barruel, Chevallier, Gaultier de Claubry, et surtout M. Kuhlmann , firent des recherches à ce sujet; et ce dernier, dans [des considérations sur l'emploi du sulfate de cuivre et de diverses autres matières salines dans la fabrication du pain , présentées au conseil de salubrité du département du Nord en avril 1830 , a rassemblé un tràs grand nombre de faits curieux sur ce genre d'altération capable de porter atteinte à la santé publique. Il en résulte que, dès l'année 1816 et 1817, celte matière était employée sous le nom d*alun bleu; les boulangers mettaient plein la tète d'une pipe de sa dissolution pour un pain. Dans quelques cas, ces mélanges se sont
rltËPAilàTIONS CUITKEUSES. 60S
faits atec as^z dé négligence pour que M. Kallimann ait trouvé un ftètit cristal de sulfate de cuivre dans un morceau de pain. Toutes les fois que la portion de sulfate de cuivre est asset notable , le pain prend une teinte bleue quand il est cuit ; Il Hi iMsbIore dans lé cas contraire. M. Thîeulen a reconnu (jue pëtidâlit la iftouturedu blé certaines pièces de cuivre pouvaient, par l'usure, céder à la farine quelques parcelles de cuivre, fel qu'alors ce cuivre s'oxydait par la fermentation de la fpâte et donnait naissance à des taches vertes de forme étoîlée, au centre desquelles ' se trouvait te plus souvent une parcelle de cuivre métalliqfae. Des accidents survenus par l'usage de pain provenant de farines pti§t)àrée8 à la Rochelle ont conduit à ce résultat. On a changé la pîèée de cuivre , qui était déjà fortement usée, et tous les accidents ont disparu. [Jonmal de pharmacie , août 1838.) — Anattpê. On touche le pain coupé par tranches minces , et chaque tranche isolément, par l'ammoniaque et le ferro-cyanure jahnfe de potassium, afin d'obtenir des réactions après quelques heures de contact. Ces réactions sont très possibles quand le pain est blanc, elles le sont peu ou pas quand il est bis. A défaut de réëctlon, on carbonise le pain par l'acide azotique et l'on reprend le charbon par l'eau qui dissout le sel cuivreux mîi à nu. Oh peut ptécîpiler ce sel par le carbonate d'ammoniaque pour isoler l'oxyde de cuivre. L'incinération aurait, dans ce cas, Fincwinrénieht de mettre le cuivré naturellement contenu dans le patti 1 nu.
Le sulfate de cuivre exerce sur l'économie animale là tnême action (|tie le tert-de-gris ; il peut être absorbé, ainsi qtiè le démontrent des expériences de M. Orflla. Campbell et Smith ne ^Hftg^t pas cette opinion .
BtUftlTE ba cuivhE ammoniacal. —Liquide, d*un beaubleti céleste plus bù moins foncé, répandaiit l'odeur d'ammoniaque, verdissant le sirop de violettes, se comportant avec les réactif^ comlne le Sulfate de cuivre , avec ces différences : !• qu'il précipite immédiatement la dissolution d'acide arsénieux en vert (arsénite de cuivre); T que, traité par l'acide sulfurique, il donne un précipité bleu rerdàtre, soluble dans un excès d'acide.
tl fait prendre au vin une couleur d'un vert foncé, et change tellement àon apparence physique, qu'un pareil mélange ne peut pas être donné pour du vin ; il agit à l'instar du vert-de-gris sur les autres liquides ou solides végétaux. Il exerce sur Téconomle
60& PBÉPABATIOfIS CUITREUSES.
animale une action analogue à celle des autres préparations cuivreuses ; elle est même plus irritante et plus active , en vertu de l'ammoniaque que ce composé renferme , et de la quantité énorme d'oxyde de cuivre qu'il peut tenir en dissolution.
Azotate db cuiveb. — Solide, bleu , cristalliséi d'une saveur acre, stypUque. Mis sur des charbons ardents, il accélère la combustion , et laisse une couche d'oxyde de cuivre ; dissous dans l'eau, il offre tous les caractères des sels cuivreux. Il exerce sur l'économie animale la même action que ces préparations.
OxTPBs DB cuivBB. — Parmi les oxydes de cuivre, il n'en est qu'un qui soit usité, c'est le bi-oxyde; il est bleu lorsqu'il est à l'état d'hydrate, et brun lorsqu'il est sec. Traité par le charbon à une haute température , il donne du cuivre métallique ; il se dissout très bien dans les acides sulfurique, azotique et chlorhydrique, et fournit un sel de cuivre reconnaissable aux caractères indiqués précédemment.
Cet oxyde, moins vénéneux que les sels cuivreux , acquiert la même énergie lorsque des acides libres se trouvent contenus dans l'estomac ; il est alors transformé en sel.
CaiVBB AMMONIACAL. — Dissolution d'oxyde de cuivre dans l'ammoniaque présentant tous les caractères du sulfate de cuivre ammoniacal , excepté qu'elle ne précipite pas par l'azotate de baryte.
AbsAnitb db cuiVRB (vcrt de Schèele). — Solide, en poudre verte, dégageant des vapeurs blanches d'une odeur alliacée quand on le met sur des charbons ardents ; insoluble dans l'eau ; si on le fait bouillir avec de la potasse en dissolution, et qu'on main* tienne râ)ullition pendant quelque temps, il se décolore, se transforme en arsénitede potasse soluble et en bi-oxyde brun de cuivre insoluble. La liqueur présente les propriétés que nous avons fait connaître à l'article Arsénùe de potaue. Le dépôt est soluble dans l'acide sulfurique ; il forme avec lui une liqueur bleue qui présente les caractères du sulfate de cuivre. ( Foy.'ce sel.)
Cette substance, employée dans la peinture, a principalement appelé l'attention dans ces dernières années , parce que l'on s'en était servi pour colorer des bonbons. Si l'on avait une analyse de ce genre à faire, il faudrait, si c'étaient des dragées, les mettre pendant quelque temps dans l'eau distillée pour les humecter; puis on enlèverait avec un pinceau la matière colorante verte (arsénite de cuivre) ; elle se précipiterait au fond du vase, et l'on
FBÊPABATIONS CUIVREUSES. 605
pourrait alors aghr sur elle isolément. Dans le cas où les bonbons seraient trop petits pour être lavés les uns après les autres, il faudrait les Faire tremper dans Teau , et les agiter jusqu'à dé- Gcrioration complète, laver à plusieurs reprises le dépôt vert, et le traiter comme de Tarsénite de cuivre seul. Ce poison agit à la manière des autres préparations arsenicales , et probablement aussi comme les préparations cuivreuses.
Question médico-légale relaiire aux sels cuivreux. — Eêt-il pas» Hblê de reconnattre si un sel de cuivre a été ajouté à du bouillon qui a séjourné dans une marmite de fonte^ pendant qu'il était encore contenu dans cevase^ousi^ aucontrairCf le mélange en a été fait après que le bowUon avait été retiré de la marmite? MM. Barruel et GlieTslIier, à qui cette qaestfon a été adressée , ont répondu avec raison que si le mé lange était fait pendant le séjour du bouillon dans le vase, le sei cuivreux sérail décomposé, et que le fer se recouvrirait d*une couche de enivre. U résolte <l*«ne espérience qu'ils ont faite, qu*une pareille marmite s*est tapissée d^one couche brillante de cuivre rouge lorsqu^on y a laissé pendant huit heures neuf livres de bouillon gras refroidi, tenant une once de sulfate de cuivre en dissolution. Le bouillon » an lieu de contenir do soU fate de cuivre, renfermait du sulfate de fer {AnncUes d'hygiène et de mé^ deeine légale, janvier 1830). Nous pensons toutefois qu^îl y aurait lien dVlever ici une question de temps et aussi une question de quanUté. Nul doute qne si, au lien de bouillon , c'était une liqueur acide, comme du bouilloB aux herbes ou du vinaigre , la décomposition ne dût s*oj[>érer Immédiatement ; mais à Tégard d'une liqueur animale , la décomposition doit être beaucoup plus lente.
Analyse en matière d'empoisonnement dons laquelle la présence du cuivre naturel a seule été constatée.
Nous, Anselme Payen, membre de rinstitnt; Devergie, agrégé libre de fai faculté dt^ médecine, membre do conseil de sahibrilé; Chevallier, chimiste , professeur adjoint à récole de pharmacie, chargés, en verto droite ordonnance rendue le 26 mars par M. Dubarle, jnge d^insiruction, vo la procédure suivie contre le nommé Jean Damahie, inculpé dVmpol* aonnement, d'examiner^ serment prêté selon la loi : 1* diverses portions d^orgoneSf langue, œsophage, estomac, intestins grêles, gros intestins^
iffetde
organes des substances toxiques , quelles sont ces substances, et en quelle quantité elles se trouvaient dans les produits analysés.
VèmétmtaiM?
W6 PEtPAiUTiOdîd CU1V|1£|J«^.
Llntécrité des scellés ayant été constatée , la caiaae fut portée <toa k laboratoire de Tun de nous, où elle fut ouverte; on en retira : !<> un grani iNDcal de verre noir ; 2* une demi-bouteille aussi de verre noir. Ces vases étaient fermés, scellés, et les scellés étalent intacts.
L'ouverture de la caisse étant faite, le bocal et la demi-lioaleme nyaul été extraits, nous ayons agi de la manière suivante :
Examen du foie et des liquides qui se trouvaient dans le bocal ç^f
verre noir.
Les liquides qui se trouvaient au fond du vase, et qui pouvaient peser environ 60 grammes, furent placés dans uàe capsule neuve de pocceliilae ; II en fut de ni^me de la portion du foie, qui pesait 250 grammes; pi^ ce dernier avait été divisé en petits fragments à Taide de ciseaux Ùén propres.
M Ce» produits furent placés dans la capsale, on y ajoala de Teaa diailtlée, et le tout fut porté à rébuilitlon soutenue pendant une heure; an bout de ce temps, la liqueur qu'on avait laissé refroidir fut passée à tra? vers un filtre qui avait été mouillé d'^avance avec de Tean distillée: la liqueur filtrée était claire, elle avait une couleur jaune, et rougissait le papier de louinesol ; diverses portions de cette liqueur ont été essayées : 1** par Tacide sulfliydrique mêlé d*acide cblorhydriqoe ; 2** par l*aciée sulfbydrique seul; 3*" par la potasse; W par le prussiate de RPUa^î 5* par le sulfate de soude.
Aucun de ces réactifs ne produisit le moindre phénomène qui pût fàfme soupçonner dans le liquide la présence de sets toxiques de nature ml^ nérale.
Une portion assez considérable de la liqueur fut évaporée et «me|^^ | Télat d'extrait à Paide de la vapeur ; Textrait obtenu avait une saveur fade sans amertume.
ijVxtrait fut repris par Talcool , la solution alcoolique n*avalt pas nM plus de saveur a mère ; évaporée k siccité, elle laissa un résida qui fut Pi* pris par l'eau aiguisée d'acide acétique; le liquide évaporé à sicdté laisail un nouvel extrait qui n'avait pas de saveur marquée. Cet extrait dissous dans une très petite quantité d'eau ne bleuissait point par son contact avec le perchlorure de fer, il ne prenait pas la couleur rouge par i'adde nitrique f enfin il ne donnait pas de précipité par l'ammoniaque.
'l'on tes les matières extraclives obtenues de ces opérations ayant été réunies au reste du liquide obtenu par rébullition, on y ajouta de l'acide sulfurique pur, puis on procéda à une carboaisatiou complète ; le clMriion sulfurique obtenu fut traité par l'eau régale, par la chaleur, pois par Teati, liii liquide obtenu de ce traitement fut exauiiné au moyen ëe l'appareil éi ^larsh; introduit dans cet appareil , on constata que l'hydrogène qiû ag dégageait de l'appareil ne donnaii pas en brAlaut la moindre tach<| arser Aicale ou antimoniale.
Le produit solide, qui se composait : i** des poriiona de laie qui avaient été traitées par l'eau; 2"" du coaguliim, qui s'était formé lorsqu^oii avait ch}iu£fé les liquides, et qui avait été recueilli sur un (titre, fut eiar miné 4 son tour ; on en prit une petite portion , qni fut traitée par IVictfi nilroliydrochloriqne; la liqueur acide, évaporée pour chasser l'etoèi d'acido, fut mise en contact avec une petite pile de Snltbsoii» conpoeif d'uMc lame d'or et d^une lame d'étain ; nais on n'obtiat p^ la noiiulre trace indiquant la présence d'un produit mercnriei.
I^e reste du produit solide fut traité par de l'acide sviluriqae àtml 4e pureté avait été constatée, puis amené è l'état de charbon suIfÉffiftte. €l
PgtPABATlONS CUIVB^USSS. 607
tacbea 4 peine perceptibles (elles se trouvent sur la capsule portant le n* i) ; 2* par Tappareil à brûler le gaz, un liquide qui fut divisé en deux portions, La première, aiguisée d^une goutte u'acide hydrochiorique, pois l^i^l^ à un courant d'acide sulfbydrique, prit une couleur jaune; ou obUn( quelques flocons jaunâtres, flocons qui disparurent par l'additi^p de TjiniQioniaqne en donnant une liqueur incolore. Ces flocons reparufeat par Taddilion de i'acide cbiorhydrique.
L'autre portion de liquide fut traitée par Tsicide nitrique en eicès , )i Talde de la chaleur, dans une soucoupe de porcelaine ; l'eic^s diacide fnl cbassé par le feu , le résidu fut traité par reau et par le nitrate d'arg^ neutre ; on obtint par ce traitement un léger précipité ayaRl la cpulêtir rooge-brrque de Tarséuiate d'argent.
Le charbon sulfurique, épuisé par Teau, fut placé dans un creusât peu^ puis Incinéré ; les cendres furent traitées par Tacide nitrique ; la liqii^m: nitriqae fut étendue d*eau, puis soumise à un courant d'acide sulfhydriqiif qui donna lieu à un précipité brun de sulfure méullique. Le sulfure ^ s'était précipité fut recueilli sur un filtre; une petite quantité de ce sut* fure essayée ofl'rait les caractères du sulfure de cuivre et du sulfure de
plowt^
De ces essais, il résulte que le foie examiné ne contenait ni substances végétales toxiques» ni émétique, mais des traces d'un métal qui présentait Ifts.caMmères de Tarsenic, et en outre celles de plomb et «le cuivre.
Examen du liquide extrait de festomac.
Ce liquide était renfermé dans une l)ouieille de verre, portant oRe MfueMa aur laquelle on lit : Moitié du liquide qui était c(mtenu dam Ves- Umac* U pesait kO grammes. On ajouta à ce liquide 10 grammes d'acide salfariqDe jjHir» puis on évapora jusqu'à sicdté; le charbon aulfnrlqne provf n^t d4| traitement de ce liquide fut repris par Teau régale, soumit à r-a^ti<Hi de ii chaleur, puis traité par Teau distillée ; le liquide obtenu, ImrAduit dans i'appareii de Marsh ( vérifié d*abord en fonctiouiant à Manc). n'a pas fourni la moindre tache indiquant dans ce liquide soit la pféienire de i'antûuoîQ^* <^i celle de rarsenic
Le charbon calciné a laissé des cendres qui furent tniilëes |nr Pacide Ultrique; la solution, sous l'influence de l'acide suif hycl^ique , a donn4 UA précipité de sulfure qui a été réuni au sulfure obtenu du foie,
E(tamen des autres portions d'organes extraites du cadavre de la
femme Éfumaine.
Les taches minimes que nous avions obtenues du traitement du foie nous ont conduit à traiter, réunies, et par l'acide sulfurique, les portions des divers organes qui se trouvaient dans le même bocal : Porti<M$ de la langue, de l'œsophage^ de Vestomac, des intestins grêles, du gros intestin, du mésentère, de la rate^ etc. Ces organes étaient en partie décomposée, exhalaient une odeur fétide, et pesaient 750 grammea. Il«i furent traités par 180 grammes d'acide sulfurique pur, et convertis, ^ Taide de la chaleur, en agitant sans cesse, en un charbon sulfurique qui fut repris par introduite
chdHf ea la nature de l'a flamme, elle donna des tacte» qui furent roç««ilr
4108 PRÊPABATIONS CUIVBEOSKS.
lies : i" sur la capsule n'' 2 , jointe au présent rapport ; 2* sur une autre petite capsule de porcelaine. Le reste du liquide fut essayé dans Tapparefl à brûler legaz, et l*on obtint, en traitant les liqueurs comme nous Parons déjà dit plus liant, des traces de sulfure d'arsenic et d^arséniate d'aiig^enL lie charl)on snlfurique provenant des 750 grammes de matière fut incinéré ; les cendres furent traitées par l'acide nitrique ; la liqueur nitrique fut soumise i un courant d*acide sulfhydrique qui donna lien à ua précipité de sulfure ; ce sulfure fut réuni aux précipités de sulfure pro- Tenant du foie et du liquide de Testomac I^a minime quantité de taches arsenicales obtenues dans nos expériences nous a porté , quoique nooi fussions bien sûrs de la pureté des acides que nous avions employés , à faire une opération à blanc pour acquérir une plus ample conviction. A cet eCTet , 7dO grammes de foie d<* veau furent traités par 180 grammes diacide snlfurique pris dans le même vase que celui que nous avions employé ; ils furent convertb en charbon snlfurique ; celui-ci fut traité p«r l'eau régale, la chaleur et par i>au distillée. Le liquide, introduit en partie dans l'appareil de Marsh, ne donna pas la moindre lacho, re qui démontrait de nouveau que Tacide que nous avions employé était parfaitement pur. Le reste du liquide, essayé dans Tappareil à brûler Je gat, a donné un liquide qui ne contenait pas la moindre trace d'arsenic.
Examen des taches obtenues des 750 grammes de matières provenant
des organes divers.
Les faciles obtenues du traitement des 750 grammra de matières, su nombre de vingt , et réunies sur la capsule n* 3 , puis au nombre de dix sur une autre capsule, furent soumises aux expériences que nous allons faire connaître.
Les taches qui se trouvent sur la capsule n* 3 furent, par l'Isolement, à l'aide d'une lame de verre, divisées en deux parties, de façon que éouie taches furent cachées sous une lame de verre et huit entièrement à nu ; ces liuit dernières laclies furent soumises à l'action du clilore gazeux. Par le oonlact de ce gaz , elles disparurent. Soumises ensuite à l'action de 1 Vide suifiiydrique gaseux , ces taches qui avaient disparu se montrèrent de nouveau, mais avec la couleur jaune qui appartient au sulfure d'arsenic
Les dix autres taches, beaucoup plus faibles, qui avaient été recueillies sur une autre capsale, furent soumises successivement au gax chlore et au gsi acide sulfhydrique. Ces taches furent ainsi transformées en taches de sulfure d'arsenic , qui , traitées par de l'eau ammoniacale évaporée dans une très petite capsule de porcelaine, laissèrent pour résidu des traces minimes, mais sensibles, du sulfure d'arsenic. Ce produit, traité par Tacide azotique à l'aide de la chaleur, dnns une petite capsule, a laissé un résidu blanc d'acide arséniqne qui, touché avec une goutte de nitrate d^argent, a pris aussitôt la couleur rouge-brique caractéristique de rarséniate d*argent.
Eœamen des sulfurée* «^
Nous avons dit, dans le cours de ce rapport, que rincinératlon : i* des charbons obtenus du foie , 2* des liquides de l'estomac , 3* des autres or- ' ganes, nous avait fourni des cendres, et que ces cendres, traitées par l'acide asoiique, nous avaient donné, par l'acide snifhydrique, des sulfures qui s*étaient précipités. Ces .sulfures, qui avaient été recueillis sur un filtre, furent examinés attentivement ; on reconnut qu'ils pesaient 86 mlKligrammes et qulls étalent formés : 1* de 55 milligrammes de sulfure
PIÊPARATIONS CUIVREUSES. 600
de plomb, représentant kl milligrammes de métal; 2" de 31 milligrammes de sulfure de cuivre, représentant ilx milligrammes de métal.
La séparation de ces deux sulfures et des métaux qu'ils contiennent a été eOectuée en convertissant les sulfures en sulfates par Tadde azotique et Tacide sulfurique , traitant par l'eau , précipitant le cuivre par un car- Itonate, calcinant et dosant à Tétat de bioKyde; celui-H^i, redissous par uft acide , précipite par l'ammoniaque dont un excès a redissoos le tout en développant la coloration bleue et les caractères de la combinaison de enivre.
Le sulfate de plomb décomposé par le carbonate de soude a été transformé en carbonate qui , lavé ^ 8*est dissous avec eflervescence dans l'acide acétique d'où un courant d*acide sulfhydrique Ta précipité. Noos joignons au présent rapport les solutions plombiques et cuivriqaes obtenues de nos expériences.
La présence du plomb et du cuivre dans les cendres que nous avons obtenues de rincinération' des charbons recueillis dans toutes nos opérions nous a porté à faire des expériences comparatives dans le but de reconnaître si nous constaterions, dans les cendres provenant de Tincinération de la chair d'un bomme mort sans avoir été empoisonné , la présence de ces mêmes métaux <|ui ont été signalés accidentellement dans divers cas , ce qui les a fait appeler normal , naturel , accidentel. A cet effet , nous avons fait prendre à la morgue une certaine quantité du foie et des intestins du nommé Daudelot (Nicolas), journalier, ftgé de trente-deux ans, qui, demeurant à Poteaux, rue des Poireaux, n^ 63, s*était noyé étant ivre. 1050 grammes des organes, foie, intestins et liquides contenus dans les intestins et provenant de l'eau de lavage des intestins de cet individu , ont été carbonisés dans un grand creuset de terre neuve ; le charbon, pulvérisé dans un mortier de porcelaine, a été incinéré dans un tét à rôtir, les cendres ont été traitées par l'acide axo* tique ; la liqueur azotique, chauffée pour chasser l'excès d'acide , a été ensuite étendue d'eau distillée, filtrée, puis soumise à un courant d'acide sulfhydrique qui a donné lieu à un précipité qui a été recueilli sur un filtre lavé , puis examiné par les moyens indiqués plus haut II fut reconnu que ce précipité contenait 27",5 de sulfure de cuivre , représentant 18 milligrammes de cuivre métallique.
On voit par là que les cendres provenant de Tincinération de 1050 grammes des organes du nommé Daudelot contenaient : l"" 18 milligrammes^deiuiivre accidentel ; 2* qu'elles ne contenaient pas de plomi»,
11 résulte de Ja comparaison faite de ces deux séries d'expériences et de divers résultats analogues, observés antérieurement par plusieurs chiq^istes : 1" que de telles proportions de cuivre peuvent être constdé* rées comme accidentelles et n'impliqueraient pas la nécessité de supposer un empoisonnement par un composé contenant du cuivre; 2* que la proportion de ploml^ trouvée dans les parties d'organes de la femme Dumaine excèdent les quantités trouvées accidentellement jusqu'ici , mais que nous ne pouvons conclure à un empoisonnement, en l'absence de renseignements suffisants sur la vie habituelle de la personne qui a suc- " combé , surtout lorsqu'on sait que certaines professions , l'usage habituel de certains vases , peuvent expliquer la présence du plomb dans l'écono mie animale.
De tout ce qui précède, il résalle pour nous qu'il existait dans les orga nés extraits du cadavre de Jeanne Javerliat , femme Dumaine , des q uantités minimes d*on produit arsenical ;
