NOUVEAUX DISSOLVANTS DE L^OR

Par M. J. NICKLÉS (1).

L*or est soluble dans les perchlorures et les perbromures élhérés que j*ai fait connaitre il y a quelque temps CMém. Acad. Slanisl., année 1865J (2). A mesure que la dissolution s'opère^ — et elle s*effectue assez vite avèe de Tor battu, — la couleur verte du composé manganique pàlit^ car le perchlorure ou le perbromure de manganèse se réduit à Tétat de proto-chlorure ou de proto-bromure insoluble dans Téther et peu coloré dailleurs.

L**expérience peut donc être considérée comme terminée quand le liquide a échangé sa couleur verte contre la couleur jaune ou rouge des dissolutions d*or.

Si le liquide ne contient pas d'autres substances fixes et qu'après l'avoir fait évaporer on chauffd! suffisamment

(t) Conférer Comptes rendus des Séances de VJead. des Sciences, Mars et juillet 1866.

(2) Annale» de chimie ci de physique, 4fi série, t. V, p. 121 . Joum. depharm, et de ehim., i* série, I, p. 328; L* Institut, Mare 1865.

— S36 — le résidu pour le décomposer, le fond du tube se tapissera d*une eouche d*or assez fortement adhérente pour qu*il soit possible d'entrevoir dans eette réaction les éléments d'un procédé de dorure sur verre.

Chauffée avec de Tacide azotique, cette couche métallique perd de son adhérence sans se dissoudre; elle se détache alors au moindre frottement.

La même dissolution éthérée donne, avec le sulfate de protoxyde de fer, le précipité d*or si caractéristique par ses reflets dichroiques.

Le proto-chlorure d'étain occasionne une réaction analogue ; je n'ai pas vu se produire de pourpre (k Cassius dans cett^ circonstance.

Les perchlorures et les perbromures ne sont pas seuls aptes à dissoudre l.*or et la présence de Téther n*est pas indispensable au succès ; il y a des sesqui-chlorures et des sesqui-bromures qui se trouvent également dans ce cas , par exemple, les composés correspondants aux sesqui-oxydes de manganèse, de nickel et de cobalt. Le sesqui-chlorure de fer résiste à la réduction et n*agit sur Tor ni à chaud ni à froid, pourvu qu*il soit exempt de chlore libre ou de vapeur nitreuse.

Le sesqui-bromure de fer se comporte différemment; il dissout peu à peu For battu, aussi bien à la température du bain-marte que sous l'influence des rayons solaires.

Deux espèces de sesqui-bromures m'ont servi à cette occasion : l'un, préparé depuis quelques années avec

du fer, de Teau et du brome en excès» et conservé à rétat sec avec de Tamianthe ; Tautre, préparé tout exprés avec du sesqui-oxyde de fer et de l*acide bromhydrique aqueux.

L^un et Fautre composé étaient exempts de brome libre ; toutefois, par surcroit de précaution» on eut soin d'ajouter aux deux produits un peu de proto-bromure de fer, afin de paralyser les traces de brome libre que le liquide aurait pu retenir ; il y avait assez de ferromm pour bleuir fortement en présence du prussiate rouge.

La solubilité de Tor dans les circonstances indiquées , s'explique sans peine : elle est due au chlore ou au brome, émis par les composés halogènes si altérables dont il vient d*étre question. Le chlore et le brome sont, comme on sait, d'excellents dissolvants pour For et il est admis, avec raison, dans la science, que ce métal est auaqué toutes les fois qu'il est en présence d*une source de ces métalloïdes.

Le perchlorure de plomb éthéré que je fait connaître plus loin, se trouve dans le même cas. Il se réduit spontanément et très-vite quand on chauffe et rend, ainsi, disponible une certaine proportion de chlore.

Les dissolvants qui viennent d*étre mentionnés, ne s'altèrent pas tous avec une égale facilité; aussi il ne faut pas s'attendre à ce qu'ils attaquent l'or comme le font le perchlorure ou le perbromure de manganèse.

Le sesqui- bromure de fer en dissolution aqueuse, est dans ce cas. A l'ébullilion, il s'altère peu à peu en lais-

sant déposer du sesqui -oxyde de fer, et en émettant des vapeurs de brome ; même le flaeon dans lequel il a été conservé à Tétat sec, répand, quand on le débouche, une odeur manifeste de brome et Tatmosphère de oe flacon bleuit instantanément le papier ioduré, amidonné. Néanmoins, la dissolution de Tor, n*est pas prompte k s>ffectuer dans un pareil milieu et pour y arriver il faat toujours un délai même lorsqu'on opère au bain-marie, évidemment parce que la proportion de brome émise dans Punité de temps, est irop minime pour que le résultat de la réaction soit visible autrement qu'à la longue.

Si le chlore et le brome attaquent Tor même à la température ordinaire, on n*a pas pu, jusqu'à ce jour, en dire autant de leur congénère Viode dont raciivité est bien plus limitée dans le cas qui nous occupe. Sans doute. Pelletier a vu juste en reconnaissant que Tiode libre est sans action sur lor, toutefois, il ne faudrait pas donner â celte observation un sens trop absolu, ear je vais établir que cette indifférence de Tiode pour Tor n*est admissible que d'une manière générale, et lorsque les deux corps simples sont en présence à ciel ouvert.

Dans d'autres conditions, Tattaque peut être eflectuée à chaud ou à froid sans cesser d'être directe ; c'est ce qui arrive quand on opère à chaud et sous pression, oq encore sous l'influence des rayons solaires. Que Ton emprisonne dans un tube, de l'iode, de l'or battu et de l'eau et qu*on chauffe : une température de SO^ C. suffira

^ Î3». -pour faire disparaître peu à peu le métal précieux.

Même résultat si Ton remplace Teau par Téther, k cela prés que la réaction se fera plus lentement.

La dissolution dans Téther s*opère encore, lorsqu'on remplace la chaleur du bain-marie par une forle insolation, la liqueur ne se trouvant pas dans un tube scellé, mais, tout simplement, dans un flacon bouché à {'émeri.

Dans toutes ces situations, Tor est attaqué et passe k Tétat diodure ; le liquide filtré abandonne une pellicule d*or métallique lorsqu'on le soumet è Tévaporation dans un tube placé dans un bain de sable suffisamment chauffé à la fin de Topération, pour ménager la décomposition de riodure prqduit.

Du moment que Tiode peut agir directement sur Tor, les per-iodures doivent se comporter comme des dissolvants pour ce métal. En effet, le per-iodure de manganèse éthéré le dissout rapidement pour le convertir en iodure. Il n*est pas même nécessaire de préparer d*abord un per-iodure ; il suffit de projeter dans de Tacide iodhydrique un per-oxyde, un acide métallique ou, en général, un oxyde dont Tiodure correspondant offre moins de stabilité que le proto-iodure, pour obtenir aussitôt, un proto- iodure méullique et de Tiode libre qui attaque For mis en présence.

Comme exemple que j*ai directement vérifié, je citerai Taction produite par Tacide iodhydrique sur Ic^s sesqui-oxydes de manganèse et de fer, le peroxyde de manganèse et celui de bismuth.

^ us ^

Le sesquiHodttre de fer fe' 1% à<M rètMeneè, ré^(Pquée en doote p^t Gmelitt, Squfre et autres, est nnribtenant hofs éé cohtestation C Annales de cMmiê «( A phyêique^ t865» t. Y, p. 17!l; ^^. ilead. SUmlsU année 1865, 120;.

Ce «e^ni-iodure constitue un' bon dis^oltant p<mr l*ôr, qtland R est àssôdé à Téther; éette sôIubiliiéBé base êviderhmeht ^ur le peu de stabilité ûé éet iddUre et fessoiH, s(u surplus, dé tout ce qui vient d*éf!re dit.

Du momeril que t*iode à Tétat naissent, à^H si fecitemeni sur Tor, il doit être possible d^attàquer ce tbéttf par de TaCide iodhydrique^ puisque cet acide offre asseï peu de stabilité pour abandonne^ ^U è peu de Yiàie. G*est, en effet, èe qiri arrive et mé^ë (rèÀ-proit)ptenient en présence dé Têther. Qùt Yoti dirige du gaz iôdhydriqUé dans de l*éthér anhydre ou hydraté èôntefiant des feuilles d*or, ou qu*on place de celles-ôi dans de Faeide iodhydrique aqueux auquel on ajoute dé Téther, la dissolution ne tardera pas sr s'opérel' et le liquide contiendra une certaine quantité d*or qu*aprés élimination de i*iode, où peut faire reparaître par Tun ou Tautre des procédés qui viennent d*étre indiqués.

L'acide iodhydrique des diverses provenances, s*e^t comporté de la même manière : sans action sur Tor quand il est en dissolution dans Teau pure, il attaque promptement ce métal en présence de l'éther , sans doute parce que, à la propriété de déterminer, promptement, la décomposition de cet acide, Téther joint celle

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d^étre un assez bon dissolvant à la fois pour Tiode et pour riodure d*or, propriétés que l*eau ne partage pas au même degré.

Quant è Tacide brofnhydrtqùe exempt de brome libre, aucune des expériences que j*ai Mtes avec lui^ ne m*au(ôrise à peiliser, ^u*il puisse, à la lumière diffuse, se comporter comme l'acide iodhydrique et devenir un dissolvant pour Tôri

En résumé :

Le nombre des dissolvants de Ter est bien plus grand qu'on ne Ta cru jusqu'à .cejour. Dans cette catégorie, il faut ranger :

1® Les trois classes de composés que j'ai fait connaître sous le nom de per-chlorures^ de per-hromures et dtt fur^iwiwtfftf .et ,<fiii appartieimeot au groupe de corps que M. Dumas. t appelés, les ixaiipo^^^ singuliers,

2® Les sesqui-^hlorures, les sesqui-bromures et les sesqUi-io^ureê peu stables surtout quand ils. se trouvent en présence d'un dissolvant* tel que l'étber.

3® Uiode libre^ avec le concours de la pression ou des rayons solaires. ....

4^ Uacick iodhydrique en tant qu'il agit eh présence de l'éther.

5^ Le même acide agissant sur un. composé oxydé dont riodure correspondant possède pèû de stabilité.

FAITS NODVEAOX

COHGBIUlAirr

LA LUIltRE DU lAGNESIUI ET CELLE DU SODIOl

Par M. J. NIGKLÉS.

Sétnee da 8 janyier 1866.

LA NUIT, LES G0ULBUR8 PARAISSENT DIFPÉRBNTE8 Di Q