LA CRISTALLISATION DU PHOSPHORE

Par M. BLONDLOT.

On sait que le principal caractère qui différencie le phosphore ordinaire d*avec le phosphore rouge est de pouvoir cristalliser. Or, ce n'est pas chose facile à réa- User que d'amener ce corps à Tétat cristallin, malgré la triple propriété qu'il possède d*ètre fusible, soluble et volatil. Après m'étre assuré que les méthodes proposées jusqu'ici et qui reposent, soit sur la fusibilité, soit sur la solubilité du phosphore, sont toutes défectueuses, j'ai eu recours à la sublimation. J'opère au milieu d'une atmosphère d'azote.raréfiée, dans de petits matras fermés & la lampe, où le phosphore, maintenu liquide, émet des vapeurs qui se condensent à l'état cristallin. Voici, du reste, comme je procède.

Je jcommence par étirer à la lampe le col du matras à 2 ou 3 centimètres de sa naissance, de manière à produire un étranglement pouvant livrer passage à un cylindre ayant à peu près la grosseur d'une plume à écrire. D'autre part, je fonds du phosphore sous l'eau,

— 3S6 — dans des tubes présentant intérieurement cette dimension. Je coupe les cylindres par morceaux, et j*en introduis environ !2 grammes dans le matras, en ayant la précaution de les essuyer légèrement avec du papier à filtre. Cela fait, j*enveloppc d*un linge mouillé le corps du matras, et, chauffant à la lampe la partie rétrécié du col, je retire et la ferme rapidement. Cette opération s*éffectue sans que le piiosphore prenne feu, pourvu que Ton ail la précaution de tenir le matras bien verticalement. Je laisse le verre se refroidir dans cette position. Le phosphore 8*entoure d'abord de vapeurs blanches et luit dans Tobscurité ; puis Tintérieur du vase s*éclaircit et la phosphorescence disparait. Au bout de vingt- quatre heures tout Toxygène est absorbé, et Ton peut dès lors porter le phosphore à Tétat de fusion. Je me sers à cet effet d*un bain-marie chauffé à Taide d'une petite lanope. Pour que le matras occupe toujours la même position, en flottant à la surface de Teau, je le.fixe par le milieu, le (ol en haut, dans un trou pratiqué au centre d'une plaque de liège. Enfin, pour éviter l'action de la lumière, je surmonte le tout d'un cône de carton, tronqué par le haut.

Au bout de quelques heures, on commence à apercevoir dans la partie supérieure du matras, et jusque dans sou col, de petits points brillants qui augmentent lentement, et finissent, au bout de deux ou trois jours, par se convertir en magnifiques arborisations cristallines qui en couvrent toute la surface, brillant avec des reflets

— 8i7 — ' de toutes couleurs et un éclat comparable à celui du diamant ; ce qui s'explique facilement, attendu que le phosphore» ayant des propriétés électropositives aussi prononcées pour le moins que le carbone^ doit posséder, comme lui , un . pouvoir réfringent très-considérable. Quant à la forme des cristaux, ils appartiennent évidemment au système cubique. Plusieurs des petits cristaux isolés m*ont paru des cubes réguliers. J*y ai aussi reconnu des octaèdres. Indépendamment des cristaux appliqués contre les parois, j*y ai quelquefois vu de Ion* gués aiguilles saillantes ayant Taspect des feuilles de fougère.

Dans ces expériences, si le phosphore a été convenablement préservé de la lumière^ il est du plus beau blanc ; mais aussitôt qu*il est atteint, non-seulement par les ra^ns solaires, mais même par la lumière diffuse, il passe en quelques minutes au rouge grenat. Or, sous ce nouvel état, il conserve intégralement sa forme cristalline, sa transparence et son éclat. On dirait de petits rubis. La forme cristalline est alors si peu altérée, que, si Ton replace Tappareil dans le bain-marie, de nouveaux cristaux parfaitement blancs viennent s*adapter aux cristaux rouges. Il résulte de là que le phosphore rouge ne mérite pas la qualiflcation d'amorphe sous laquelle on le désigne communément, en ce sens que ce caractère ne lui appartient point essentiellement et tient simplement à l'impossibilité où Ton est de faire cristalliser à posteriori tout corps qui, comme lui, est devenu infusible, insoluble et absolument fixe.