SUR LES SELS DE CUIVRE

Par M. BLONI>LOT.

On sait que les sels de cuivre en dissolution même très-étendue communiquent au phosphore une couleur noirâtre plus ou moins foncée, due évidemment à la formation d'un phosphure. J*ai pensé que ce fait, en quelque sorte vulgaire, méritait d*étre étudié et pouvait être utilisé avantageusement dans la recherche du cuivre.

Pour arriver à ce résultat, j*ai du examiner d*abord quelle est Faction du phosphore sur les autres sels métalliques. Or, j'ai reconnu qu'il n'exerce aucune action décomposante sur les sels de fer, de zinc, de nickel, de cobalt, d'arsenic, d'antimoine, de bismuth ou de plomb. Les sels de mercure, d'argedt^ d'or et de platine sont, au contraire, décomposés à froid par ce métalloïde, en présentant les résultats suivants.

Si, dans une dissolution de bichlorure de mercure, on introduit un bâton de phosphore, il ne tarde pas à se recouvrir d'une couche blanchâtre de protochlorure,

— 33S — parsemée de très-petits globules métalliques ; de sorte qu*au bout d*un certain temps, le liquide filtré ne renferme plus de mercure. Si Texpérience se fait avec tout autre sel de mercure, les bâtons de phosphore se recouvrent d*une couche noirâtre de mercure divisé, peu adhérente. Quant aux sels d*argent, d*or et de platine, ils présentent des phénomènes analogues.

Ces faits étant établis, voici comment les sels de cuivre, à différents degrés de concentration, se comportent avec le phosphore. Si Ton plonge un bâton de phosphore dans une dissolution plus ou moins concentrée de sulfate de cuivre, il devient d*abord noir^ puis se couvre lentement d*un enduit brillant de cuivre métallique parfaitement cristallisé. Si, lorsque les dernières traces de cuivre ont disparu de la dissolution, on y ajoute une nouvelle quantité de sel, l'action recommence, mais elle est plus lente, et il arrive un moment où la décomposition s'arrête complètement. Vient-on à examiner alors les bâtons de phosphore, on constate que la couche brillante de métal n'a qu'une faible épaisseur, et qu*audessus le phosphore est en partie passé à l'état de phosphure noir, en partie demeuré intact. Aussi, lorsqu'on les plonge dans l'eau bouillante, il en sort du phosphore parfaitement blanc. — Lorsque la dissolution de sel cuivrique est très-étendue, il ne se dépose point de cuivre métallique, et le phosphore devient seulement noir à la surface, tantôt d'une manière uniforme et d'autres fois par places circonscrites. Le phosphure de cuivre ainsi

produit est en 'couche très-mince, mais adhérente ; de sorte qu*il ne s*en détache aucune parcelle lorsqu'on le manie avec précaution. Du reste, Tacide azotique étendu de son volume d*eau Tattaque, à froid, presque aussi facilement que le cuivre pur, laissant le phosphore sous-jacent avec sa blancheur primitive.

Il est à remarquer que, pour que le phosphore décompose les sels de cuivre, le liquide doit éire ou acide ou alcalin, ncais jamais neutre. Du reste, si Tacide prédominant n'est pas de nature à auaquer le cuivre à froid, on peut impunément en forcer la dose. C'est ainsi, par exemple, que si l'on ajoute quelques gouttes de sulfate de cuivre et de l'acide sulfurique concentré, et qu'on y introduise un petit morceau de phosphore, celui-ci ne tarde pas à s'emparer de tout le cuivre. D*autre part, la décomposition a également lieu si la réaction est alcaline. C'est ainsi que les dissolutions ammoniacales de cuivre se comportent avec le phosphore comme les dissolutions acides : ce qui permet d*éliminer à l'avance, le cas échéant, les autres sels métalliques, à l'exception de ceux d'argent que le liquide pourrait contenir, s'ils étaient aussi précipitables par le phosphore.

Ces différents faits m'ont porté à penser qu'on pourrait utiliser le phosphore pour rechercher de petites quantités de cuivre dans les analyses et particulièrement dans les recherches toxicologiques. Voici comment je procède. Je fixe un petit cylindre de phosphore à un fil de platine ou à une mince baguette de verre, et j*in-

troduis un ou plusieurs de ces cylindres dans le liquide à essayer, préalablement acidifié par Tacide sulfuriqae, ou, au contraire, alcalinisé par Tammoniaque. Quand, après un temps plus ou moins long, ils sont recouverts soit de cuivre métallique, soit de phosphure noir, je les agite dans de Feau distillée pour les laver, puis je les immerge dans la moindre quantité possible d*acide azotique étendu, qui les dépouille immédiatement. Je les replonge dans le liquide d'essai, et alternativement dans Tacide jusqu'à ce qu'ils cessent de devenir noirs. Cela fait, l'acide azotique est évaporé à siccité, laissant un résidu qui, repris par quelques gouttes d'eau distillée, donne, avec les différents réactifs des sels de cuivre, des résultats très*nels. Cette méthode, trèssimple, est d'une grande sensibilité, et présente, selon moi, sur toutes les autres, l'avantage d'éviter des manipulations dans lesquelles se perd souvent une partie du produit.