CRISTALLISATION DE L'ACÉTATE NEUTRE PAR L'ALCOOL
Une solution aqueuse d'acétate de plomb neutre , saturée à la température de + 22^ centésimaux, que l'on agite un instant
avec son volume d^alcool à 0,95, ne se trouble pas, mais donne, au bout de plusieurs jours, une cristallisation en prisme volumi*^ neux nettement terminés. II airive parfois qu au bout de 48 et même de 96 heures la cristallisation n^est pas encore commencée; si alors on agite, elle se fait rapidement sous la forme d'un pré^ cipité cristallin.
DEGAGEMENT DE L'EÂU DE CRISTALLISATION DE . LUG^TÂTE NEUTRE DE PLOMB, X FROID ET DANS LE VIDE SEC
L'acétate neutre placé dans le vide sec, à la température de 2 o^ commença bientôt à s'efiBeurir et perdit sa transparence ; au bout de 12 heures on le réduisit en poudre, puis il fut replacé dans le vide.
48 heures après on en soumit 3 décigràmmes à la calcination : ce sel éprouva la fusion ignée, entra, en ébullition, puis se concréta et fut brûlé; il laissa un résidu formé en grande partie de globules métalliques. On voit qu'il présentait les caractères de Faôétate anhydre : en effet, la combustion ayant été rendue complète par Tacide azotique, le résidu pesa ao5 milligrammes. La perte avait donc été de 96 milligrammes; ce qui donne, à peu de chose près, le rapport de l'équivalent du protoxyde à Tacide acétique, 2o5 : 96 : : 1 394^5 : 646,2.
24 heures après, la portion laissée dans le vide avait encore éprouvé une légère déperdition d'eau accompagnée de traces d'acide ; et ime deuxième incinération fit voir que le rapport de l'oxyde aux . substances dégagées en brûlant était : c i394)5 : 64i*,5. On recommença le même essai au bout de 48 heures : la déperdition, encore un peu accrue, donnait la proportion i394tâ : 626; en e£Get, 3 décigràmmes complètement brûlés laissèrent 207 milligrammes de protoxyde de plomb (207 : 93 : : 1394*^ : 626 )• Il paraissait donc évident que l'eau de cristallisation s'était, à très-peu près, entièrement dégagée en déterminant la décomposition de quelques particules du sel. Afin de s'en assu-
rer on laksa 12 heures encore Tacétate dans le vide, à la t0Cf^ pérature^ie lair, qui s'était alors abaissée i 1 Ô^; puis on procéda à son «lalyse élémentaire par Toxyde de cuivre et à un jqoMr vel essai par înciaératipn. Voioi les résultats de ces deux op^4r
tions. '
L'incinération à Tair donna, à o,ooo5 près, le même p»Qr duit fixe que la précédente. 1 q décigrammes brûlés par Toxyde de cuivre donnèrent 6,34 dWde carbonique et a, 01 d'eau.
D'où l'on déduit , pour la composition du sel de plomb ,
EXP^BIBNCB. CàLCUL.
Carbone 1 4^4 C* 3o6,o. . • 1 5,o
Hydrogène 1,8 H^ 37,5... 1,8
Oxygène. . • 1 5,o O^ • 3oo,o . « . i4,8
Oxyde de plomb 68,8 PbO iSg^.S... 68,4
Si Ton compare dans ces résultats le poids du résidu fixe k ce* lui des substances volatilisées, on aura 8,264 : 3,7^6 ; : i394«5 : 63o.
On voit donc, d'une part, que cette analyse s'accorde, à 0,01 près, avec le produit de l'incinération à l'air; qu.'en outre, la proportion d'acide acétique représentée par le carbone serait seulement égale à 609 pour 1 394,5 d'oxyde de plomb : il y avait donc eu perte de 34 sur 643, ou environ 5 pour ioo« ce qui s'accorde bien encore avec l'observation de la réaction acide des produits volatilisés dans le vide. Enfin, le léger excès d'eau (21 siur 63o ) doit tonir à trois causes : la formation - d'une minime quantité d'acétate tribasique à 1 équivalent d'eau, l'existence d'une petite proportion . d'acétate neutre non encore privé de scoi eau/ et peut-^être le léger excès d'hydrogène^que donne ordinairement rana}yse ^
' La vapeur aqueuse d'une solution bouillante, même étendue d^aoéfate neutre de plomb» a constamment une réaction acide.
t>HlÊN01fiM£S DE LA DécOUrOftlTION DB L'ACI&TATB NECTfiE DB PAOTOXTDE DE PLOMB PAR L'AMMONIAQOE.
Suivant ld9 proportions, la température ^ et le mode d'opérer, les résultats de la décomposition de Tacétate de plomb neutre par Tammoniaque peuvent être fort différents. Nous décrirons les procédés qui, par ces agents, donnent à part Tacétate Iribasîque, le protoiyde hydraté et le protoxyde anhydre, tous trois cristallisés.
Si Yon verse, goutte à goutte et en agitant) de Tammoniaque dans une solution d'acétate neutre saturée à ^ 2a% étendue de t2 volumes d'eau, chaque addition donne lieu à un équivalent d'acétate d'ammoniaque et d'acétate de plomb tribasique, mais tout reste dissous.
On dépasse même la proportion d'ammoniaque utile pour opérer la conversion. complète en ces deux nouveaux acétates,, et au point que le liquide- développe une odeur sensible d'ammoniaque sans rien précipiter.
Cependant, peu à peu, au bout de plusieurs heures une trèslente cristallisation se manifeste en vases clos et sans changements de température appréciables.
ACÉTATE TBIBASIQCE FOBMli SOUS LUNFLUBNGB DE LUMMONIAQUB
