PROTOXTDE ANHYDRE EN CRISTAUX DIAPHANES

Les lamelles brillantes, obtenues comme nous l'avons dit cidessus, peuvent être séparées par lévigation des cristaux d'hydrate^ parce que leur forme ralentit leur précipitation ; recueillies sur un filtre , lavées par l'eau bouillie, pressées entre des feuilles de papier à filtrer, puis séchées pendant douze heures dans le vide sec, elles conservent leur nuance argentine avec un léger reflet jaune verdâtre et le brillant métallique. Sous le microscope , leur transparence est telle qu'on les distingue très^bien k travers les unes des autres , même superposées au nombre de six ; leurs cassures sont rectilignes, anguleuses et nettes; entières, elles sont terminées en angles aigus opposés , 6t forment , isolées , des lames rhomboîdàles.

* tÉ • •

Chauffées dans un tube, elles ne laissent rien dégager, si ce n est quelquefois une proportion insignifiante d'eau interposée, sans doute, et qui produit une décrépitation marquée. La calcination fait varier leur nuance : elle tourne au jaune-orangé , qui pâlit par le refroidissement. Il ne s^est alors produit ni charbon , ni gaz, ni plomb métallique; la transparence des cristaux s^est conservée , ainsi que leur solubilité dans lacide acétique et dans la solution d'acétate neutre de plomb. Réduits par Tfaydrogène , iS;,o8i donnèrent i,oo4 milligrammes de métal; ce qui correspond au rapport ligS : lagÔ : leur composition est donc évidemment celle du protoxyde anhydre PK).

PA0T0XTD& ANHYDRE OBTENU SEtJL ET CRISTALLISlÈ.

Il me paraissait évident que l'augmentation de la température était la cause de la séparation du protoxyde à Tétat anhydre, puisque la décomposition à froid, soit de l'acélate neutre, soit de Tacétate tribasique par un grand excès d'ammoniaque , donnait rhydrate seul, et l'on pouvait admettre que, dans la préparation simultanée des deux oxydes, les portions le moins échauffées du liquide produisaient Toxyde hydraté à l'instant du m^élange. J'essayai donc d'obtenir à 5on tour le protoxyde anhydre isolé , en opérant la séparation à uhe tetsipérature plus élevée ; je choisis l'acétate tribasique , parce qu'il exigeait moinâ d'ammjomaque.

loo volumes de solution saturée d'acétate tribasique furent mêlés à 5o volumes d'eau, et le tout porté à l'ébuUition; et d'un autre côté, 5o volumes d'eau ayant été chauffés à 80^, puis mêlés avec 8 volumes d'ammoniaque , on ivunit ces deux mélanges dans le premiier vase qui était plongé dans un bain d'eau chauffée et soutenue à la température de 100®.

Au bout d'une minulie^ on vit quelques lamelles brillantes se grouper sur ies parois et à la surface de la solution; en moins d'unademi^heuiTe,.plus étendues, elles formèrent utte 6ri9tallisa<^ tion de couleur jaune, un peu plus foncée que la nuance dé

Toxyde précédemment ôbtenuà Faide d'une température moindre. Elles étaient nombreuses ^ adhérentes aux parois /en aigrettes douées d'un éclat métallique , et formées de lamelles lancéolées convergeant par leurs pointes vers un centre commun ; il ne s y trouvait pas aloiB sensiblement de cristaux ; hydratés. On remarquera que cette jolie expérience de la cristallisation du protoxyde anhydre peut se répéter dans un cours aussi facilement que la cristallisation de Tacétate tribasique, et d'une manière plus distincte et plus prompte que la plupart des cristallisations connues.

Le sueicès obtenu dans Textraction de Toxyde anhydre cristallisé me fit entreprendre de préparer Toxyde hydraté sous forme de cristaux plus volumineux , plus nets et plus isolés, en un mot visibles à Tœil nu , tels qu'une partie d'eptre eux se présentaient dans des dimensions microscopiques, lorsque la décomposition d'une goutte d'acétate tribasique avait lieu siir le porte-objet, au milieu d'un volume décuple d'ammoniaque étetidue de deux volumes d'eau K

Il me parut convenable i pour* cela, de diminuer Ténergie de Tagent de décomposition afin de rendre plus lente la réaction et dans les mêmes vues d'éviter toutes secousses et tout changement brusque dans la température.

GBISTALLISATION DE L'HT0RÀT£ DE PROTOXTDE DË PLOMB

EN OCTAÈDRES KÉGULIERS.

Après quelques expériences de tâtonnement, qui toutes ap< prochèrent du but, voici le détail de Topération qui réussit le mieux.

I a G centimètres cubes de solution saturée d'acétate, tribasique furent mêlés avec 60 parties d'eau pure, préalablement soumise durant une demi-heure à Tébullition*

* Ttà remaitiué sous le microscope que f acétate neutre dans rammoniagne étendue donne à froid un mélange d'acétate tribiasique et d*oxyde hydraté.

D'un autre côté , 4 centimètres cubes d^ammoniaque furent délayés dans 60 centimètres cubes d'eau, également privée de gaz, et refroidie à-t-3o°.

Les deux liquides, à la température de 38^, furent réunis dans le premier vase qu'on venait de placer dans un bain d'eau à 3o^ agités un seul instant, on les livra au repos.

La solution conserva sa diaphanéité tout le temps que dura la réaction, et celle-ci ne s'annonça au bout d'une heure environ que par le dépôt de quelques rudiments de cristaux. Ceux-ci augmentèrent graduellement en nombre et en volume.

la heures plus tard, ils étaient remarquables, surtout par leur puissance de réfraction qui, à la lumière du jour, et plus encore à celle d'une bougie, permettait de les faire apparaître étincelants des rayons colorés du spectre , comme de petits diamants.

2 A heures après, tous ces caractères étaient plus prononcés encore. Examinés à l'aide d'unfaiblq grossissement du microscope simple, ils montrèrent les formes d'octaèdres réguliers, tronqués vers la paroi du*vase, et à l'exclusion absolue de toute agglomération en étoiles et de prismes droits.

Bien que ces diverses configurations parussent évidemment engendrées par les cristaux obtenus isolés en dernier lieu, la faible proportion d'ammoniaque employée ici pouvant faire croire à la production de l'acétate sébasique, je dus procéder à leur analyse ^

Après 24 heures de séjour dans le vide sec, à la température de 1 5^ ils furent calcinés dans un tube clos. Il se dégagea de l'eau exempte de réaction acide ; le résidu jaune , orangé pendant la calcination, devint jaune pur après le refroidissement; il ne contenait pas de traces de plomb métallique; son poids était

* Le liquide au milieu duquel lliydrate de protoxyde de plomb avait été déposé dans cette dernière expérience reteuait eu dissolution de Tacétate tribasique indécomposé , car Taddition de 3 volumes d^alcool anhydre Ten séparait en grande partie, lentement eristdUsé, avec tous ses caractères et sa composition.