D LEE
ont été ellectuées dans deux autres essais : avec { ce. d'acide hypophosphoreux à 50 p. 100 dans l’un, et avec 1 ce. de la même solution d'acide hypophosphoreux, en présence de 10 ce. d'acide chlorhydrique et de 20 ec. d’eau, dans l'autre.
Le tableau suivant indique l'ensemble des résultats
obtenus S203Na2 N/10 Expériences. Milieux. employé.
État rÉ N/20 40 ce: 32 MM ARE N/15 10 ce. 27 LASER . N/10 10 cc. 26 [VEUT Re N/8 40 ce. 21 Ne ee N/6 10 ec. 18 MTS N/5 40 cc. Où NID AREAS N/4 10 "cc.
VITRE SEE N/2 iDec:
IR 2 N/3 40 cc.
KE NET N 10 cc.
KITS PO2H3 pur 10 cc.
RIRE Se. PO2H$CIH 40 cc-
Le dosage de 10 centigrammes de mercure par réduction au moyen de l'hypophosphite de sodium se fait done quantitativement, pourvu que la concentration en CIH ne soit pas inférieure à N/4. Si l’on observe qu'il a été introduit, pour la réduction du mercure, { gramme d'hypophosphite de sodium à la dilution de 50 cc., on voit que la quantité d'acide chlorhydrique qui correspond à la concentration N/#4 est sensiblement égale à celle qu'il faut employer pour libérer tout l'acide hypophosphoreux de son sel. D'ailleurs, l'acide hypophosphoreux libre réduit quantitativement le sel de mercure, ainsi qu'il résulte de l'essai XI Quant à la présence d'un excès de CIH, elle ne modifie pas la réduction du sel de mercure, La même conclusion avait été déduite par Cavazzi [32] dans l'étude du dosage du cuivre par réduction au moyen de l'hypophosphite de sodium en milieu sulfurique.
On peut donc se servir, pour séparer le mercure de ses sels, du réactif de Bougault, qui contient de l'acide hypophosphoreux, en présence d’un grand excès d'acide chlo-
rhydrique.
AO
La série d'expériences suivantes a été instituée en vue d'établir la régularité de la méthode.
INFLUENCE DE LA CONCENTRATION EN MÉTAL. — Les volumes de la solution initiale de sublimé correspondant aux poids de mercure ci-dessous, dilués à 50 cc., ont été réduits au moyen de 10 cc. de réactif de Bougault. Après acidification par l’acide acétique, le premier flacon a reçu 15 cc. de solution décinormale d'’iode et 5 cc. de solution d’iodure de potassium au 1/5; le second, 10 ec. de la solution d'iode et 2 cc. de la solution d’iodure de potassium; le troisième, 5 ce. de la solution d’iode et 2 cc. de la solution d’iodure; enfin, les deux derniers, 4 cc. de la solution d’iode et 2 cc. de la solution d’iodure. Après dissolution du mercure, le titrage de l’iode restant a été effectué au moyen des volumes de solutions de thiosulfate de sodium, indiquées ci-après.
Le tableau suivant indique les résultats obtenus :
Poids Titrage S203Na3 S203Na?
Expériences. de Hg. avec S205Na2. versé. théorique. IÉRRSSR OS 0 gr. 001 N/50 DICC: DICO:
DRE 0 gr. 005 N/50 ÿ cc. 5 cc.
INIPESR ES 0 gr. 01 N/50 20 cc. 20 cc.
IN 000 0 gr. 05 N/10 2 cc. 55 2 CC.
NN AR +6 0 gr. 1 N/10 4 cc. 50 4 cc. 5 APPLICATION AU DOSAGE DU MERCURE. — Ainsi, pratiquement,
la réduction du mercure au moyen de l'acide hypophosphoreux, effectuée à l’aide du réactif de Bougault, se fait quantitativement. Elle peut s'appliquer au dosage gravimétrique de petites quantités de ce métal, la méthode pondérale étant, dans ce cas, plus rapide que la méthode volumétrique, laquelle nécessiterait une technique compliquée, en vue de l'oxydation de l’excès de réactif.
