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bromures de potassitmu "#11, 25 g.

Faurdistillée ttes DNA ne. 100 cc.

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Le sullure de mercure-Ifl est oxydé et solubilisé. En même temps, il se forme des traces de bromure de soufre, par action du brome sur le soufre du précipité; ce corps est détruit par l’eau pour donner à nouveau des traces de soufre colloïdal. Lorsque le sulfure a complètement disparu, on ajoute d'abord 2 ce. de solution de formaldéhyde à 40 p. 100, et on mélange; on verse ensuite 5 ce. de lessive d'hydroxyde de sodium, et on agile de nouveau.

Dans ces conditions, le formol s’oxyde à la fois sous laction du brome qui passe à l’état de bromure, et du sel de mercure, qui est réduit à l’état métallique. Cet ensemble d'opération, dissolution du mercure, précipitation et réduclion du sel de mercure formé, a donc été réalisé à froid; les pertes par volatilisation sont ainsi évitées.

De même que dans la technique d’oxydation des iodures à l’état d’iodates par le brome, l’ordre d'introduction du formol et de la lessive d'hydroxyde de sodium, en vue de la destruction de l'excès de brome, ne doit pas être inversé. En ellet, en ajoutant d'abord l’alcali, le brome en excès passerait à l’état d'hypobromite, qui subirait une conversion partielle en bromate. Tandis que l’hypobromite réduit partiellement les sels de mercure-Il en milieu alcalin, le bromate reste inaltéré; si donc on venait à appliquer la technique de Rupp et Lehmann, en fin d'opération, lorsque le mercure réduit aurait été transformé en iodure de mercure-Il par liode en milieu acétique et en présence d'iodure de potassium desliné à dissoudre l'iodure de mercure formé à l’état d'iodomercurate, le bromate libérerait de l’iode à partir de l’iodure alcalin et fausserait le dosage iodométrique du mercure.

Après réduction totale du mercure, le mélange est additionné de 5 ce. d'acide acétique; le milieu devient franchement acide. On ajoute alors 2 ce. de solution d’iodure de potassium au cinquième, et 20 ce. de solution d’iode N/50.

Lorsque le mercure est totalement dissous, on ajoute 1 ce. d'acide chlorhydrique au cinquième, et on titre l’iode en excès au moyen d'une solution de fhiosulfate de sodium N/50, en présence d’empois d'amidon, ajouté en fin d'opération.

Soient n CC. versés

(20—n) XX 0 g. 002 — Hg dans la prise d’essai.

Dans le cas où l’on emploierait, pour plus de sensibilité, la méthode de dosage du mercure basée sur sa dissolution sous forme d'iodure et sur la transformation de l’iodure en iodale, on ajouterait à la solution de mercure dans l’eau bromée, obtenue comme il vient d'être indiqué, les doses de formol et d'hydroxyde de sodium prescrites, et l’on continuerait le dosage suivant la technique relatée dans le précédent chapitre (p. #1).

En résumé, cette technique réalise, dans un premier temps, la concentration du mercure sous forme de sulfure adsorbé dans le carbonate de calcium et, dans un second temps, son dosage par la méthode iodométrique. Elle présente l'avantage de permettre le dosage volumétrique de faibles quantités de mercure dissous dans de grands volumes de liquide.

li. — Application au dosage du mercure dans les liquides et tissus biologiques.

Je me suis eforcé de rendre la méthode que je viens d’exposer applicable au dosage de petites quantités de mercure dans les liquides Biologiques et dans les tissus, en la combinant à un procédé de destruction approprié des matières organiques.

Appliqués dans le cas du mercure, on sait que les procédés de destruction utilisés dans l’analyse toxicologique pour la recherche des poisons minéraux, entraînent des pertes importantes par suite de la volatilité des composés de ce métal, et de leur facile entraînement par la vapeur d’eau. La technique qu'il convient d'employer doit nécessairement comporter toutes les précautions utiles, pour qu'à la température de l’ébullition les pertes soient évitées.

Urine. — La technique suivie est celle qui a déjà été em-

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ployée par de nombreux auteurs, notamment par M. Fabre [17] et M. Vitte [46] dans leurs recherches sur le dosage du mercure dans les urines; à signaler seulement laddition initiale de carbonate de calcium, destiné à fournir en fin d'opération le précipité adsorbant.

Un litre d'urine est introduit dans un ballon de 2 litres environ. On ajoute 0 g. 50 de carbonate de calcium, 100 cc. d'acide chlorhydrique et 2 à 3 grammes de chlorate de potassium. Le ballon est muni d'un réfrigérant ascendant; on porte à l’ébullstion, et on introduit par petites portions, au cours de l'opération, du chlorate de potassium jusqu'à concur-rence de 5 grammes environ. La destruction s'effectue en moins d'une heure, et fournit un liquide presque incolore dans lequel le mercure est à l’état de sel.

On laisse refroidir légèrement. Le liquide est alors neutralisé au moyen de lessive d'hydroxyde de sodium, que lon verse par le réfrigérant, puis acidifié par 5 ce. d'acide chlorhydrique. On porte à l’ébullition, et dès que le liquide commence à bouillir, on ajoute 5 ce. de solution au dixième de thiosulfate de sodium : le sulfure de mercure-If se forme; on laisse bouillir cinq à dix minutes, puis on arrête lébullition et on laisse refroidir légèrement. On neutralise alors la solution en versant par le réfrigérant ascendant, et avec prudence, une solution concentrée de carbonate de sodium Jjusqu à cessation d’ellervescence.

Cet ensemble d'opérations à donc eu pour effet de réaliser d'abord la destruction de la matière organique, puis la précipitation et l’adsorption du mercure.

Le mélange est transvasé dans un vase cylindrique de 2 litres et on laisse déposer; on filtre sur creuset, comme il a été indiqué ci-dessus, dans le cas du dosage du mercure en solution aqueuse.

Après dessiccation du creuset dans le vide sulfurique, la pastille de carbonate de calcium contenant le sullure de mercure est détachée sur un papier glacé, puis introduite dans un tube à centriluger de 15 ce. environ. On dissout le carbo-