IV. Celles des sels anormaux
I. Les sels qui ne se combinent ni ne se mêlent ont une courbe de solubilité généralement composée de deux droites qui se coupent à angle vif, à condition de définir la concentration du liquide fondu par le rapport du.nombre de molécules de l’un des sels au nombre total de molécules du mélange. Cette' conclusion doit provisoirement être restreinte aux sels dont les points de fusion propres ne different pas l'un de l’autre de plus de aoo° ou 3oo°, les seuls que j’aie étudiés jusqu’ici. Sur une des branches de la courbe, c’est l’un des‘sels qui se dépose, et sur l’autre c’est le second. La courbe d’un sel donné est
est plus parfait, c’est-à-dire que la chaleur dégagée dans la formation du mélange isomorphe est moindre.
La figure ci-dessus donne des exemples de ces trois formes de courbes de solubilité.
IV. Certains sels s’écartent absolument de la généralité des autres sels : tel le sulfate de soude; on peut en conclure qu’ils ont, comme l’eau, une constitution moléculaire anormale. J’ai laissé provisoirement de côté leur étude; je citerai seulement ce fait que l’addition croissante de petites quantités de sulfate de chaux au sulfate de soude élève progressivement jusqu’à un maximum le point de fusion de cë dernier sel; c’est là une exception presque unique à la loi générale d’abaissement des points de solidification par l’addition de matières étrangères.
Théorie du regel.
La théorie classique du regel repose sur la formule bien connue de W. Thomson qui donne la relation entre l’abaissement du point de fusion de la glace et l’élévation de la pression. En réfléchissant au mécanisme de ce phénomène, je me suis aperçu que l’application qu’on lui faisait de la formule de Thomson n’était pas correcte. Cette formule suppose en effet que l’eau et la glace supportent la même pression, tandis que dans les conditions pratiques du regel l’eau n’est pas comprimée, la glace seule l’est. En tenant compte de cette différence, on arrive à une formule qui différé de celle de Thomson en ce que la différence entre le volume de la glace et celui de l’éau y est remplacé par le volume absolu de la glace. Il en résulte que pour une même variation de pression l’abaissement de la température de fusion est dix fois plus grand que dans le cas d’une pression uniforme. Une autre conséquence plus importante est que la réalisation du regel n’est pas seulement possible avec les corps qui augmentent de volume en se solidifiant; il y a dans tous les cas abaissement du point de fusion par l’élévation de pression quand le liquide peut s’écouler et échapper à la pression.
La même formule s’applique encore aux sels solubles comprimés au contact d’un dissolvant liquide qui, lui, n’est pas comprimé. Il se