SUR L'ACIDE CYANHYDRIQUE ET LES ÉTHERS CYANHYDRIQUES PROPREMENT DITS

Au moment où nous avons entrepris ces recherches (1865), les travaux de Gay-Lussac, de Pelouze et de M. Dumas, paraissaient avoir définitivement établi que l’acide cyanhydrique ou prussique était l’analogue des acides chlorhydrique ou iodhydrique ; les éthers cyanhydriques correspondants étaient, dans cette hypothèse, regardés comme de véritables éthers comparables au chlorure d’éthyle ou de méthyle. Les combinaisons de l’acide cyanhydrique et des éthers dits cyanhydriques avec les hydracides proprement dits et les divers composés acides des métalloïdes, découvertes par nous en 1865, vinrent démontrer au contraire que l’acide cyanhydrique et les prétendus éthers homologues correspondants sont plutôt les analogues de l’ammoniaque et de certains alcaloïdes organiques faibles, dont ilspossèdent même les propriétés toxiques. Ces corps se comportent comme de l’ammoniaque où 3 atomes d’hydrogène ont été remplacés par un radical triatomique (CH/", (C 2 H 3 )"', (C 3 H 7 )"', etc. Cette analogie se poursuit non-seulement dans les produits d’union que ces pseudo-cyanures et l’acide cyanhydrique lui-même contractent

avec les hydracides, mais aussi dans les combinaisons les plus délicates de ces corps. C’est ainsi que de même qu’il existe un aldéhydate d’ammoniaque, il doit exister, et nous l’avons obtenu, un aldébydate d’acide cyanhydrique, instable comme son correspondant, dissociable, apte à subir aisément de nouvelles transformations et condensations moléculaires.

Chemin faisant, et grâce à l’étude physique et chimique de ces divers corps préparés à l’état de pureté complète, ces recherches nous ont permis d’établir définitivement l'identité des éthers cyanhydriques dérivés des sulfovinates, avec les nitriles résultant de la deshydration des sels ammoniacaux à acides gras. Cette identité avait été mise en doute en Allemagne.

En même temps que nous découvrions; et expliquions ces combinaisons nouvelles, nous avons pu rattacher à elles certains corps déjà connus, mais qui n’avaient pu être encore classés. C’est ainsi que 1 ’acèdiamine, autrefois signalée parjStrècker dans les produits de la réaction de l’acide chlorhydrique sur l’acélamîde; : fut’ reconnue comme le second terme d’une série d'homologues dorit'no’u's avions obtenu le terme le plus simple en décomposant par l’alcool ordinaire le chlorhydrate de formonitrile :

CH‘Az 2 ,HCl : Chlorhydrate de formodiamim.

C ! H c Ar,HCl : Chlorhydrate dacèdiamine.

Voici d’ailleurs la liste des publications successives relatives à nos recherches sur l’acide cyanhydrique, et les éthers de même nom.

. I. — Sur ies combinaisons de l’acide cyanhydrique avec les

HYDRACIDES.

(Comptes-rendus Aéadémic des sciences, t. LXI, p. 380 et Bull, de la

i Société

NOUVELLE CLASSE DE CORPS ISOMERES DES ÉTHERS CYANHYDRIQUES. - DÉCOUVERTE DES CARBYLAMINES.

J’ai annoncé pour la première fois en 1866 ( Comptes-rendus de l'Académie des sciences, t. LXI11, p. 924) l’existence de toute uné nouvelle classe de corps isomères des éthers cyanhydriques ordinaires, et doués des propriétés les plus singulières. Ces composés tout à fait imprévus avaient échappé à la perspicacité des chimistes, et je citerai parmi les savants les plus compétents, Cahours et Hofmann, Lieke, Claus, et tous ceux qui s’étaient occupés des cyanures organiques. L’existence même et la constitution de ces substances étaient contraires aux théories alors reçues, car je montrai bientôt que, dans ces divers corps non saturés, aptes à s’unir directement à l’oxygène et au brome, un atome de carbone singulier joue toujours le rôle d’élément diatomique. Ces nouveaux composés ont été nommés par moi Carbylamines, pour faire saillir par ce nom à la fois le rôle particulier de cet atome de carbone ainsi que leur constitution d’ammoniaques composées. Je montrai que ces carbylamines se comportent comme des radicaux aptes à s’oxyder et à se sulfurer directement en donnant les éthers cyaniques et sulfocyaniques, véritables Carbimides dont cette synthèse montre clairement la constitution. J’établis que ces carbylamines sont cependant de vraies amines qui s’unissent vivement à la température ordinaire aux acides tant hydrogénés qu'oxygénés à l’abri du contact de l’eau ; qu’elles sont si avides de cette dernière (à laquelle cependant elles ne se mélangent pas) qu’elles déshydratentles acides organiques et les tranforment en anhydrides. Enfin, j’observai que dans toutes les carbylamines le carbone se partage toujours en deux parts : l’une qui sous l’influence des agents d’hydratation passe à l’état d’acide formique, l’autre qui reste unie à l’azote pour

ces mêmes iodures, donne la classe si intéressante des éthanes, méthanes, propanes... nitrées, isomères des éthers nitreux correspondants. Dans les corps de Meyer, d’origine et de constitution si analogues à mes cyanures, les relations du groupe diatomique Oa avec l’azote de la molécule sont les mêmes que celles du carbone diatomique des carbylamines :

A J C " JKSfi

Az jcn* Ich 3

Méthylcarbylamino. Nilrométhane.

En même temps, j’ai obtenu et décrit, outre les carbylamines qui font le principal sujet de ces recherches,plusieurs corps nouveaux tels que la formacétamide, la propionacétamide, l'isopropylformiamide, l’isopropylamine, la cyanomélhylformiamide et d’autrescorps bien cristallisés analogues, les carbylamines polymères explosi-

Voici la série de mémoires que j’ai publiés sur ces sujets :