VI. - SUR L’ÉTHER PHÉHYL-PHOSPHORIQUE

Communication restée inédite sur la préparation et les propriétés de l’éther phényl-phosphorique.

L’éther phényl-phosphorique peut être obtenu très-facilement en dissolvant du perchlorure de phosphore dans un léger excès de phénol liquéfié par une douce chaleur et versant le mélange dans un vase plein d’eau. Une réaction énergique s’effectue; sous l’influence de l’eau, le chlorure de phosphore donne de l’acide phosphorique qui éthérifie le phénol. Il se précipite au fond de l’eau un liquide huileux se solidifiant par le refroidissement si l’excès de phénol n’a pas été trop grand, et dans tous les cas après qu’on l’a débarrassé de cet excès par agitation avec une liqueur alcaline. On a ainsi un rendement considérable ; le produit est obtenu pur, en cristaux volumineux et incolores, par une seule cristallisation.

Cette méthode peut être appliquée pour préparer d’autres éthers analogues des phénols.

On a désigné pendant longtemps, sous le nom de chlorure de Julin, un chlorure, de carbone obtenu pour la première fois, par

hasard, par Julin et reproduit depuis dans différentes circonstances. Des opinions contradictoires ayant été émises sur la nature de ce beau composé, on s’est proposé de résoudre la question par une comparaison attentive dê ses propriétés et de celles des autres chlorures de carbone avec lesquels il serait possible de le confondre.

Les expériences ont porté sur la benzine perchlorée, sur la naphtaline perchlorée, sur les chlorures de carbone provenant de la décomposition pyrogénée du chloroforme et du perchlorure de carbone.

La naphtaline perchlorée dont il s’agit ici a été obtenue en faisant agir d’abord le chlore sur la naphtaline, et épuisant ensuite l’action du chlore avec le chlorure d’antimoine. Elle semble différente de celle décrite par Laurent, et cristallise en beaux prismes volumineux très-nets. *

La comparaison des propriétés physiques a été faite principalement pour les points de fusion, les points d’ébullition, les solubilités et les formes cristallines. On a étudié également un certain nombre de réactions. Entre autres, en faisant agir l’hydrogène sur la benzine perchlorée à haute température on a isolé un carbure d’hydro-

Ges recherches ont établi l’identité du chlorure de Julin et de la benzine perchlorée.

VIH. - SDR LA RÉDUCTION DES COMPOSÉS NITRÉS PAR LES SELS DE PROTOXYDE D’ÉTAIN.

Lorsqu’on fait agir sur un composé nitré un mélange d’étain et d’acide chlorhydrique, ce Composé est transformé en dérivé ammoniacal. La réaction ne paraît pas effectuée directement par l’hydrogène qui prend naissance, mais bien parle protochlorure d’étain formé, lequel, en présence de l’acide chlorhydrique, se change en perchlorure : enfin le perchlorure lui-même est ramené par l’étain en excès à l’état de protochlorure.

La réduction s’opère très-bien, en effet, quand on emploie directement le protochlorure d’étain en quantité suffisante, et additionné d’acide chlorhydrique, mais non d’étain : le sel d’étain passe au maximum. Si on met en présence un excès'du dérivé nitré, le proto sel se transforme entièrement : des chlorures doubles d’anilines chlorées et d’étain au maximum ont pu être obtenus par ce moyen.

Cette réaction possède une telle netteté qu’elle a été mise à profit récemment parM. Limpricht pour doser volumétriquement la vapeur nitreuse dans les composés nitrés. (Voir à ce sujet le Journal de pharmacie et de chimie , 4' série, t. XXVIII, p. 353.)

Communication à la Société chimique des premiers résultats d’un travail relatif à l’inuline retirée de VAttractylis gummifera, et aux matières sucrées qn’elle fournit en s’hydratant.

X. - SDR LES LOIS QUI PRÉSIDENT AU PARTAGE D'UN CORPS ENTRE DEUX DISSOLVANTS.

Les chimistes ont souvent occasion d’extraire un corps dissous dans une liqueur, en agitant celle-ci avec un autre liquide, non miscible au premier et qui opère en vertu d’une action purement physique. L’eau, l’alcool, l’éther, le chloroforme, la benzine, le sulfure de carbone sont ainsi employés pour extraire et parfois même pour doser les corps dissous dans d’autres véhicules. On s’est proposé dans ce travail de déterminer les lois qui président 4 cette extraction,, lois intéressantes, non-seulement pour la pratique des analyses, mais aussi au point de vue plus général de la mécanique moléculaire : en effet, leur connaissance conduit à établir un caractère spécifique

propre aux principes définis ; elle permet aussi d’aborder, par une méthode nouvelle, les questions si obscures qui concernent l’état des sels mélangés, c’est-à-dire le partage des bases entre les divers acides dans les dissolutions.

Onze systèmes différents ont été étudiés : iode et brome en présence de l’eau et du sulfure de carbone ; acides succinique, malique, tartrdque, oxalique, acétique, benzoïque, sulfurique et chlorhydrique, et ammoniaque en présence de l’eau et de l’éther. Ils ont été choisis de façon à embrasser les principaux cas qui peuvent se présenter. En général, on dissolvait le corps mis en expérience dans l’un des liquides, on ajoutait un certain volume de l’autre liquide, et l’on agitait à plusieurs reprises le mélange maintenu à température fixe.

Quelle que soit la grandeur de la solubilité 4’un corps dans un des dissolvants, quel que soit l’excès du volume de ce dissolvant, il ne se dissout jamais en totalité dans celui-ci à l’exclusion de l’autre ; le corps soluble se partage toujours suivant une relation simple.

Les quantités dissoutes par un même volume des deux liqueurs sont dans un rapport constant, indépendant des volumes relatifs des deux dissolvants, mais dépendant de la concentration et de la température. Ce rapport a été désigné sous le nom de coefficient de partage. Il résulte de là qu’un corps étant partagé entre deux dissolvants, la quantité dissoute dans l’unité de volume de l’un des liquides détermine la quantité dissoute dans l’unité de volume de l’autre.

Le coefficient de partage change avec la température, mais suivant une progression lente. Il varie avec la concentration des liqueurs, mais la variation ri’est pas proportionnelle au poids dissout ; elle suit une progression plus lente.