I.a benzine monochlorêe monotitrée («). .. C**H*C1 (Az

— — monotitrée®. . . C**H*C1 (AzO 1 ),

— - binitrée (a). C‘>H ! C1 (AzO‘)>,

— - binitrée®..... C‘*H*C1 (AzO*)*,

— bichlorée nitrêe.\ C‘*H*Cl* (AzO 1 ),

—' — binitrée®..,.. C‘’H’C1’ (AzO 1 )*,

— — binitrée®. C“H’Cl>(AzO‘)*,

— tri chlorée nitrée. C**H’C1* (AzO*),

— binitrée.C>>HC1» (AzO»)*,

— quadrichlorée nitrée. C‘*HC1‘ (AzO*),

— quintichlorée nitrée. C**C1* (AzO‘).

linfin ces composés nitrés, réduits par l’hydrogène, ont été transformés en anilines chlorées et nitrochlorées qui ont été décrites dans un mémoire dont il sera question plus loin.

Tels sont les corps qui font partie de la série que l’on a désignée par la lettre A, pour la distinguer des séries isomériques.

D’autre part, l’action du chlore sur la benzine monochlorée A a fourni des chlorures par addition :

Le chlorure de benzine monochlorée. C“H‘CI, Cl*,

Le trichlorure - — ..... C*’H*C1,’ Cl»,’

Le quadrichlorure de benzine monochlorêe. C»11‘C1, Cl 8 ,

qui, dédoublés par la potasse alcoolique, se sont transformés en une seconde série de benzines chlorées, isomériques avec les premières, et qui a été distinguée de celles-ci par la lettre B :

La benzine bichlorée B... C’H'Cl’,

— trichlorée B. C**H*C1*,

— quadrichlorée B. C‘*H*C1‘,

— quintichlorée B. 0**1101*,

En même temps que les corps de cette série, il se produit aussi en petite quantité les isomères A, lesquels proviennent du dédoublement de chlorures de benzine monochlorée chlorés, qui se sont formés par l’action du chlore en excès sur la benzine monochlorée. L’un de ces chlorures a été étudié, ainsi que .son dédoublement par la potasse :

Le trichlorure de benzine monochlorêe chloré. C»*(H‘C1) Cl, Cl*

De plus, les benzines bichlorée et trichlorée A, traitées de même par le chlore au soleil, ont fourni des produits d'addition analogues à ceux de la benzine monochlorée A, ce qui rend certaine la préparation d’autres séries de benzines chlorées que l’expérience jugera isomériques ou identiques avec les précédentes.

Enfin, en étudiant chacun des corps qui viennent d’être cités, il a été possible d’observer et de faire connaître la formation d’un grand nombre de composés inconnus jusqu’ici, mais qu’on a dû se borner à signaler.

— En deuxième lieu, on a établi l’identité, niée par quelques chimistes, de la benzine monochlorée et de chlorure de phényle, et, par suite, celle de leurs nombreux dérivés ; puis l’identité de la benzine trichlorée de Mitscherlich avec celle obtenue par l’action du chlorure d’iode sur la benzine, en montrant que les différences observées sont dues à des impuretés du premier produit. Ajoutons que, dans un travail fait en commun avec M. Berthelot (voir page 12), on a montré l’identité de la benzine perchlorée et du corps connu jusqu’ici sous le nom de chlorure de carbone de Hulin.

— En troisième lieu, et, c’est là . un point sur l’intérêt duquel il est peut-être permis d’insister, on a fait connaître, entre les benzines monochlorées nitrées A, des relations de dimorphisme d’un ordre entièrement nouveau et qui font entrevoir un genre tout particulier d’isomérie. On a vu, en effet, que l’une des deux benzines monochlorées binitrées, composé fort beau et susceptible d’être obtenu en cristaux limpides et volumineux, se transforme au contact de son isomère et prend la forme cristalline de celui-ci en donnant lieu à. des phénomènes analogues à ceux que produit le soufre prismatique devenant en soufre octaédrique! Inversement, l’isomère stable étant liquéfié et refroidi dans certaines conditions, cristallise en prenant la forme instable. On peut même, en amorçant convenablement, faire cristalliser le composé simultanément sous ses deux formes. Tous ces faits sont observés analogues pour certains corps dimorphes. Mais il y a plus : les deux composés précédents peuvent donner naissance à deux anilines nitrochlorées différentes.

Quelques-uns de ces intéressants phénomènes ont été décrits récemment en Allemagne, sans cependant que les observations précédentes, antérieures d’une dizaine d’années, aient été citées.

— En dernier lieu, on a comparé entre elles les propriétés physiques des corps précédemment décrits.

On a montré, entre leurs points, de fusion, des relations extrêmement nettes ; on a fait voir ainsi, pour la première fois, que la substitution fait varier d’une manière régulière la température de fusion des corps, et en même temps on a indiqué quelles sontles causes auxquelles on doit attribuer les insuccès de ce genre d’études, causes parmi lesquelles se place en premier lieu la diversité des séries isomériques auxquelles appartiennent les corps comparés.

Le rapprochement des points d'ébullition n’a pas condui t à des résultats moins précis. Il a confirmé en partie l’opinion générale, que la substitution élève à peu près régulièrement la température d’ébullition des corps. "Mais de plus, il a montré un fait qui n’avait pas encore été signalé et qui s’observe cependant d’une manière'très-générale : c’est la différence d’action que la substitution exerce sur les températures d’ébullition, suivant qu’elle porte sur le premier et le dernier équivalents d’hydrogène remplacés dans le carbure, ou sur des équivalents intermédiaires.

Enfin des rapprochements entre les densités, et mieux encore entre les volumes spécifiques déterminés aux diverses températures, ont conduit à des résultats corrélatifs de ceux qui sé rapportent aux relations constatées entre les températures de fusion et d’ébullition. La comparaison de ces valeurs a permis d’établir quelques faits généraux, d’une part, sur les changements que la substitution apporte dans les volumes spécifiques, d’autre part, sur l’inexactitude de certaines conséquences que l’on a cru pouvoir tirer de rapprochements du même genre effectués aux points d’ébullition.

Ce quatrième ordre d’observation a un certain intérêt au point devue de l’histoire de la substitution.

Ce travail fait suite à celui dont il est question plus haut. On se bornera à rapporter ici ses conclusions.

« Dans le présent mémoire, j’ai indiqué comment, à l’aide d’une méthode générale très-simple et facilement applicable, on peut au moyen des benzines nitrochlorées et binitrochlorées de la série A préparer les anilines chlorées et nitrochlorées suivantes :

. C»H*ClAz,

. C»H<ClAz,

. C'>H'(AzO‘)ClAz,

. C 1 *H , (AzO*)ClAz,

. C‘*H*Cl’Az,

. C'>H‘(AzO‘)Cl>Az, . C»H‘(AzO>)Cl’Az, . C"H>Cl*Az,

. C»tI*(AzO‘)Cl»Az,

A l’exception des trois premières, les anilines chlorées étaient à peine connues, quelques-unes même n’avaient jamais été préparées. Quant aux anilines chlorées nitrées, elles sont toutes décrites ici pour la pre • mièreois.

J’ai étudié un certain nombre de sels que forment les anilines précédentes avec les acides minéraux énergiques.

J’ai fait voir non-seulement que l’aniline trichlorée n’est pas dépourvue, comme on l’avait dit, de la propriété de s’unir aux acides, mais encore que cette propriété se retrouve, quoique à un degré

propriétés alcalines.

s rapprochements entre les températures jrées, que ces températures varient suite que j’ai établie précédemment en étu-