CHALEUR D’OXYDATION DE L'IODE
Après avoir étudié l’action de l’acide iodique à divers degrés de concentration sur le phosphore, je me suis servi de cette réaction pour déterminer la chaleur de formation de l’acide iodique en attaquant, dans le calorimètre, un poids déterminé de phosphore rouge, par un excès de cet acide; il se forme de l’iode et de l’acide phosphorique, et l’analyse de la liqueur permet de reconnaître la quantité d’acide iodique qui a été décomposée.
J’ai déterminé également les chaleurs de dissolution de l’acide iodique anhydre et de l’acide monohydraté ; la chaleur de combinaison de 1 anhydride avec l’eau; la chaleur de contraction du monohydrate; enfin la chaleur spécifique de ce composé.
ÉTDDE DE MÉIANGES RÉFRIGÉRANTS.
Le mélange d’acide eUorhydrique et de sulfate de soude est l’un des réfrigérants les plus employés dans les laboratoires, et l’on admettait que le refroidissement était dû à une simple dissolution du sel dans l’acide, changement d’état s’effectuant avec une absorption considérable de chaleur. J’ai établi qu’il n’en est pas ainsi, et qu’il y a décomposition du sulfate de soude avec formation d’acide sulfurique, de chlorure de sodium et d’eau; cette réaction a lieu conformément au principe du travail maximum, mais les choses se passent comme si l’eau, étant à l’état solide dans le sulfate hydraté cristallisé, devenait liquide une fois qu’elle en est séparée, et empruntant au liquide environnant toute la chaleur nécessaire à ce changement d’état, produisait l’abaissement de la température.
J’ai observé des phénomènes du même ordre avec des mélanges de phosphate do soude et d’acide azotique ; de sulfate de soude et de ce même acide ; d’aluns, ou de phosphate de soude, et d’acide chlorhydrique, etc. J’établis d’une manière générale que, lorsqu’on mélange un sel hydraté avec un acide, le refroidissement n’est pas dû à la dissolunon simple du sel, qu’il y a toujours une double décomposition, ordinairement incomplète, limitée par l’action inverse et accompagnée d’un dégagement de chaleur. L’abaissement observé de la température provient de ce que les sels employés sont fortement hydratés; cette eau n’intervient pas dans la réaction qui donne lieu à la formation d’un sel anhydre, mais les choses se passent comme si, solide dans le sel hydraté, elle devenait liquide en s’en séparant; de ce changement d'état résulte l’abaissement considérable de température auquel sont dues les propriétés réfrigérantes des mélanges d’un acide avec un sel hydraté.
En prenant comme point de départ ce changement d’état de l’eau do cristallisation on peut arriver à constituer des mélanges réfrigérants avec deux substances solides dont l'une est un sel fortement hydraté; il suffit pour cela de provoquer des doubles décompositions telles que le dégagement de chaleur qui les accompagne soit très faible, et que le grand nombre de calories empruntées par le changement d’état de l’eau soit, au point de vue thermique, le fait dominant de la réaction.
J’ai étudié un certain nombre de ces phénomènes : un mélange équimoléculaire d’azotate d’ammoniaque et de sulfate de soude se liquéfie immédiatement, en même temps que la température descend de 20° ; en remplaçant le sulfate par du phosphate de soude on observe encore une liquéfaction de la masse avec abaissement de 10°; avec le carbonate de soude il en est de même et le refroidissement est de 2o° environ. Des réactions du même genre se produisent encore quand, dans les opérations précédentes, on remplace le nitrate d’ammoniaque par du chlorure d’ammonium, il y a liquéfaction du mélange avec abaissement de température. Ces faits m’ont conduit à montrer une fois de plus, combien, à l’aide de considérations fondées sur les données thermiques, il est facile de se rendre compte de la possibilité do certaines réactions ainsi que des phases qu’elles peuvent présenter.
PROPRIÉTÉS DU CHLORURE UE CAlCIUffl.
Quelques mélanges réfrigérants très employés sont constitués avec du chlorure de calcium; j’ai étudié ce sel au point de vue de ses propriétés thermiques, et j’ai déterminé les quantités de chaleur que dégage le sel anhydre en se dissolvant dans des proportions d’eau plus ou moins considérables. J’ai mesuré également la cbaleur de dissolution de l’bydrate 'CaCl*,6H-0, ce qui m’a permis do connaître le nombre de calories mises on jeu lors de la combinaison du sel anhydre avec l’eau; enfin la chaleur de fusion du chlorure hydraté. Ces données m’ont permis de calculer l’abaissement de température qui se produit en dissolvant l’hydrate dans un poids d’eau déterminé, et celui que l’on obtient en mélangeant ce même sel avec de la glace ou de la neige.
Le calcul thermique, effectué à l’aide des données précédentes, montre que si l’on mélange à poids égaux le chlorure hydraté et l’eau à zéro, la température minimum doit être — 14°; elle est — 0°,6, si l'on prend les deux corps à -(- lo°; l’expérience a confirmé ces résultats. D’autre part, elle donne — 48°,S pour la température d’un mélange de 4 parties de chlorure hydraté, solide à 15°, avec 3 de neige à zéro ; le calcul m’avait donné — 46° environ pour la température de ce mélange réfrigérant qui suffit, on le sait, pour solidifier le mercure.
Professeur de Chimie minérale à la Faculté des Sciences de Paris. Lauréat de l’Institut : prix La Gaze (Chimie minérale), en 1883.
Déjà présenté trois fois par la Section de Chimie de l’Académie des Sciences, en 1888, en 1889 et 1891.
LISTE CHRO,\OLOGI0UE DES MÉMOIRES
PUBLIÉS PAR M. Alfred DITTE.
Recherches sur l’acide iodique et les iodates alcalins. (Annales de Chimie et de Physique, 4" série, t. XXI, p. 5.)
Sur quelques propriétés de l’acide iodique. (Comptes rendus des séances de {Académie des Sciences; t. LXX, p. 935.)
Recherches thermiques sur l’iode et l’acide iodique. (Annales de Chimie et de Physique, 4' série, t. XXI, p. 81, et Comptes rendus de l'Académie des Sciences, t. LXX.)
Chaleurs de comhustion du magnésium, de l’indium, du cadmium et du zinc. (Comptesrendus de l'Académie des Sciences, t. LXXII, p. 76î.858,ett. LXXIII, p. 108.)
De l’influence qu’exerce la calcination de quelques oxydes métalliques sur la chaleur dégagée pendant leur comhinaison. (Comptes rendus de {Académie des Sciences, t. LXXIII, p. 111-191-210.)
De l’influence qu’exerce la calcination de l’oxyde de cadmium sur la chaleur dégagée pendant sa comhinaison. (Comptes rendus de {Académie des Sciences, t. LXXIII,
Sur les spectres du soufre, du sélénium et du tellure. (Comptes rendus de l'Académie des Sciences, t. LXXIII, p. 622.)
Sur les spectres des corps appartenant aux familles de l’azote et du chlore. (Comptes rendus de {Académie des Sciences, t. LXXIII, p. 738.)
Sur la préparation et les propriétés d’un sulfure de sélénium. (Comptes rendus de l'Académie des Sciences, t. LXXIII, p. 822.)
demie des Sciences, t. LXXX, p. H64.)
Action des hydracides sur l’acide sélénieux. (Comptes rendus de l'Académie des Sciences, t. LXXXIII, p. 56 et 223.)
Action des hydracides sur l’acide tellureux. (Comptes rendus de VAcadémie des Sciences, t. LXXXlll, p. 336 et 446, et Annales de Chimie et de Physique, 5' série, t. X, p. 14b.) Sur la décomposition de certains sels par l’eau. (Annales scientifiques de VÉeole
Action du sulfate de chaux sur les sulfates alcalins. (Comptes rendus de l’Académie des Sciences, t. LXXXIV, p. 86.)
Séparation du fer, du chrome et de l’uranium. (Comptes rendus de l'Académie des Sciences, t. LXXXV, p. 281, et Annales de Chimie et de Physique, S‘ série, t. XII,
et .4Ws de Cam, année 1879.)
Sur les mélanges réfrigérants formés d’un acide et d’un sel hydraté. {Comptes rendus de l'Académie des Sciences, t. XC, p. 1163.)
Sur les mélanges réfrigérants formés de deux sels solides. {Comptes rendus de l'Aca^ démie des Sciences, t. XC, p. 1282.)
Sur les composés fluorés de Turanium. {Comptes rendus de l'Académie des Sciences, t. XCI, p. 115.)
{Comptes rendus de l'Académie des Sciences,
Action de l’acide chlorhydrique sur les chlorures métalliques; (Comptes rendus de l’Académie des Sciences, t. XCI, p. 986, t. XCIl, p. 242, et. Annales de Chimie et de Physique, 5' série, t. XXll, p, Sbl.)
Combinaisons de l’acide chlorhydrique avec le chlorure mercurlque. (Comptes rendus de l’Académie des Sciences, t. XCII, p. 3S3.)
Action de l’acide chlorhydrique sur le chlorure de plomb. (Comptes rendus de l’Académie des Sciences, t. XCII, p. 718, et Annales de Chimie et de Physique, 3* série, t. XXll, p. 366.)
Combinaisons de l’iodure de plomb avec les lodures alcalins. (Comptes rendus de t Académie des Sciences, t. XCII, p. 1341.)
Décomposition du protoxyde de plomb par les lodures alcalins. (Comptes rendus de l’Académie des Sciences, t. XCII, p. 1434.)
Action du bioxyde de plomb sur les lodures alcalins. (Comptes rendus de VAcadémie des Sciences, t. XCIII, p. 64.)
Dissolution de l’argent en présence des lodures alcalins. (Comptes rendus de l’Académie des Sciences, t. XClll, p. 413.)
Faits pour servir à l’histoire des combinaisons iodées du plomb. (Annales de Chimie et de Physique, S” série, t. XXIV, p. 228.)
Action des solutions acides sur le proto.xyde d’étain. (Comptes rendus de l’Académie des Sciences, t. XCIV, p. 792.)
Action des solutions alcalines sur le protoxyde d’étain. (Comptes rendus de l’Académie des Sciences, t. XCIV, p. 1114.)
Sur la décomposition des sels de plomb par les alcalis. (Comptes rendus de rAcadémie des Sciences, t. XCIV, p. 1180.)
Action des alcalis sur l’oxyde de plomb. (Comptes rendus de l’Académie des Sciences, t. XCIV, p. 1310.)
Recherches relatives A l’action qu’exercent les alcalis sur l’oxyde de plomb' et scs sels. (Annales de Chimie et de Physique, 3* série, t. XXVIII, p. 122.)
Action des sulfures alcalins sur le protosulfure d’éUln. (Comptes rendus de F Académie des Sciences, t. XCIV, p. 1419.)
Action du sulfhydrate d’ammoniaque sur le protosulfure d’étain. (Comptes rendus de t Académie des Sciences, t. XCIV, p. 1470.)
Production de quelques stannates cristallisés. [Comptes rendus de l'Académie des Sciences, t. XGVI, p. 701.)
Production d’apatites et de wagnérites broraées. [Comptes 7'endm de l'Académie des Sciences, t. XGVI, p. 846.)
Production de vanadates cristallisés par voie sèche. [Comptes rendus de l'Académie des Sciences, t. XGVI, p. 1048.)
Sur les apatites iodées. [Comptes rendus de l'Académie des Sciences, t. XGVI, p. 1226.)
Production de borates cristallisés par voie humide. [Comptes rendus de P Académie des Sciences, t. XGVI, p. 1663, et Annales de Chimie et de Physique, 5* série, t. XXX, p. 248.)
Recherches sur l’uranium. [Annales de Chimie et de Physique, 6® série, 1.1, p. 338.)
Sur quelques propriétés des sulfure, sôléniure et tellurure d’étain. [Comptes 7'endus de l'Académie des Sciences, t. XGVI, p. 1790.)
l'Académie des Sciences, t. XCVIII, p. 42.)
Action du sulfure de potassium sur le sulfure de mercure. [Comptes rendus de l'Académie des Sciences, t. XCVIII, p. 1271 et 1380.)
Action du sulfure de potassium sur le sulfure de cuivre. [Comptes i'endus de VAca-
Sur les apatiles fluorées. {Comptes rendus de tAcadémie des Sciences, t. XCIX, p. m et 967.)
Propriétés de l’acide vanadique. {Comptes rendus de VAcadémie des Sciences, t. Cl, p. 698.)
Combinaisons de l’azotate d’argent avec les azotates alcalins. {Comptes rendus de l'Académie des Sciences, t. CI, p. 878.)
Remarques sur la classification des métaux alcalins. {Annales de Chimie et de Physique, 6» série, t. VII, p. 418.)
Mémoire sur les apatites et les wagnérites. {Annales de Chimie et de Physique, 6‘ série, t. VllI, p. 302.)
Action de quelques réducteurs sur l’acide vanadique. {Comptes rendus de VAcadémie des Sciences, t. Cl, p. 1487.)
avec M. Picard). {Mémoires de la Société dAgriculture de Caen, 1883.)
Action du sulfure d’antimoine sur le sulfure de potassium. {Comptes rendus de t Académie des Sciences, t. CII, p. 168.)
Sur quelques propriétés du sulfure d’antimoine. {Comptes rendus de l’Académie des Sciences, t. Cil, p. 212.)
Combinaisons de l’acide vanadique avec les acides oxygénés. {Comptes rendus de t Académie des Sciences, t. CII, p. 737.)
Sur les vanadates d’ammoniaque. {Comptes rendus de t Académie des Sciences, t. Cil,
*sSc!ences,t. CII, p!* 1019 et 1103.) ^ *
Action des acides hydrogénés sur l’acide vanadique. {Comptes rendus de VAcadémie des Sciences, t. Cil, p. 1310.)
Actwn de^l’acide vanadique sur les sels haloi'des alcalins. {Comptes rendus de XAca-
Sur quelques combinaisons du bioxyde d’étain. {Comptes rendus de t Académie des Sciences, t. CIV, p. 172.) "
Action de l’acide chlorhydrique sur le bismuth (en commun avec M. R. Metzner). Comptes rendus de [Académie des Sciences, t. CXV, p. 1303, et Annales de Chimie et de Physique, 6‘ série, t. XXIX, p. 389.)
Décomposition des aluminates alcalins en présence de l’alumine. {Comptes rendus de [Académie des Sciences, t. CXVI, p. 183.)
Action de l’acide carbonique sur les aluminates alcalins. [Comptes rendus de [Aca-
Préparation industrielle de l’alumine. [Comptes rendus de [Académie des Sciences, t. CXVl, p. 509, et Annales de Chimie et de Physique, 6* série, t. XXX, p. 266).
Décomposition des stannates alcalins sous l’influence de l’acide carbonique et des carbonates alcalins. [Annales de Chimie et de Physique, 6* série, t. XXX, p. 282.)
Contribution à l’étude de la pile Déclanché. [Comptes rendus de [Académie des Sciences, t. CXVl, p. 812 et 984.) ,
Étude de la pile au cadmium et au sel ammoniac. [Comptes rendus de [Académie des Sciences, t. CXVl, p. 1128, et Annales de Chimie et de Physique, 7' série, U 1, p. 115.)
Action exercée par certains métaux sur des dissolutions acides do leurs chlorures (en commun avec M. R. Metzner). [Comptes rendus de [Académie des Sciences, t. CXVII, p. 691.)
