MÉTHODE DE SYNTHÈSE DES ALDÉHYDES
Les aldéhydes, au point de vue chimique, sont des corps extrêmement intéressants, leur plasticité permettant, en effet, d’en dériver toute une série de produits, soit immédiats, soit possédant plus d’atomes de carbone que ces corps eux-mêmes n’en renferment.
Un grand nombre de travaux ont été faits dans le but de les obtenir, et le nombre des mélhodes de synthèse de ces corps s’est accru dans ces derniers temps.
M. Bouveault (C. B., t. CXXXVII, p. 187) a donné une méthode de préparation des aldéhydes consistant à faire réagir sur les mélhanamides dialcoylées à l’azote les dérivés organomagnésiens.
M. Gattermann (Ber., t. XXXVI, p. 4152) a obtenu des aldéhydes du même type en condensant à basse température les mêmes dérivés organomagnésiens avec le méthanoate d’étbyle.
Tout récemment, une variante de cette réaction a été donnée par M. Bodroux (C. B., t. CXXXVI1I, p. 92). Ce savant a trouvé que si Ton remplaçait dans les méthodes précédentes les formiamides ou l’éther formique par le triéthoxyméthane, on pouvait isoler avec d’excellents rendements les acétals des mêmes aldéhydes.
M. Darzens, en condensant au moyen du sodium les cétones avec le chloroéthanoate d’éthyle, a obtenu des éthers non saturés.
Ceux-ci, saponifiés, fournissent des oxyacides qui, par action de la chaleur, donnent par porte d’acide carbonique les aldéhydes homologues inférieurs du produit de condensation {Bull. Soc. chim., t.XXIX.p. 1156).
En collaboration, avec M. Sommelet nous avons trouvé une méthode de synthèse qui dans la plupart des cas peut servir de méthode de préparation.
Le procédé que nous avons trouvé est plus général que ceux que nous venons de mentionner et permet d’obtenir les aldéhydes du type :
dans lequel R peut être semblable à R'.
La réaction fondamentale qui permet d’obtenir ces aldéhydes est basée sur l’action de l’acide oxalique anhydre sur les dérivés alcoylés au phénylés de glycols, de formule générale :
dans laquelle R' peut être semblable à R et où X représente, soit un alcoyle, soit un reste de phénol.
Nous avons étudié méthodiquement l’action de l’acide oxalique sur les éthers éthyliques de glycol; il semble que, dans une première phase, l’acide oxalique agit comme déshydratant en donnant naissance à un dérivé éthylénique :
/ C(OH)CH*OC*H" = H*0 4- )c = CH-OC
l’oxhydrile de la fonction alcool tertiaire s’éliminant avec un atome d hydrogène de la fonction éther oxyde primaire. Puis, l’acide oxalique saponifie la fonction éther en donnant de l’oxalate
d’éthyle, que nous avons pu caractériser en le transformant en oxamide :
