SYNTHÈSE ET CONSTITUTION DE L’ANÉTHOL

PARAPSEUDO-PROPÉNYLANISOL. — DIPARAPSEUDOPROPÉNYLANISOL. — PARACÉTONYLAN1SOL. — SYNTHÈSE DE l’aNÊTHOL. — SA CONSTITUTION. — SYNTHÈSE DE l’iSO-EUGÉNOL. - TRANSPOSITIONS MOLÉCULAIRES INVERSES.

En collaboration avec M. Tiffeneau, nous avons étudié quelques dérivés se rattachant au groupe de l’anéthob Lorsque l’on fait réagir l’iodure de méthylmagnésium sur l’anisate de méthyle, on obtient à la fois le parapseudo-propénylanisol et son dimère. On les sépare facilement par entrainement à la vapeur d’eau; seul le monomère est volatil dans ces conditions. Le parapseudo-pro'pénylanisol se présente sous forme de cristaux fusibles à 32°. Il bout à 222° sous la pression ordinaire et possède l’odeur mixtè de l’anéthol et de l’estragolj ses isomères. Il est à peu près insoluble dans l’eau et soluble dans l’alcool chaud, d’où il cristallise par refroidissement.

Le résidu non entraîné constitue un dimère. Il cristallise dans l’alcool absolu en très belles aiguilles groupées en buisson. Il est inodore et ses cristaux fondent à 58° Il distille dans le vide sans altération, mais à la pression ordinaire il se dissocie et régénère le parapseudo-propénylanisol, failàrapprocherdeceluide M. Orndorff et Morton, qui ont trouvé que l’anisoïne donnait par la distillation

entre autres produits l’anéthol qui sert précisément à préparer l’anisoïne.

Le dimère ne fixe pas le brome par addition.

Traité par l’iode et l’oxyde mercurique en présence de l’alcool, le propénylanisol a fourni le paracétonylanisol, comme nous l’avons démontré, par transformation de la chaîne pseudo-propylénique en chaîne propylique.

M. Bougault, en traitant l’anéthol par l’acide hypoiodeux, avait trouvé qu’il se formait un aldéhyde, dont il avait établi la constitution et qui répondait à la formule :

ch’-o-ch’-ch / 0110

n CH’

Il avait conclu, sous réserve, que l’anélhol ne possédait pas une chaîne normale. Nous avons été conduit à rechercher si l’acide hypoiodeux n’avait pas occasionné dans la chaîne normale non saturée de l’anéthol, une transposition inverse de celle qu’il produit avec la chaîne pseudo-propylénique.

Pour cela nous avons réalisé la synthèse de l’anéthol en faisant réagir sur l’aldéhyde anisique l’iodure d’élhylmagnésium et le corps obtenu ainsi était identique à l’anéthol en même temps qu’on obtenait son dimère. En conséquence, l’anéthol possède bien une chaîne normale et l’acide hypoiodeux en le transformant en aldéhyde occasionne une transposition moléculaire.

Nous avons trouvé que la vanilline traitée par l’iodure d’éthylmagnésium donne de l’iso-eugénol que nous avons caractérisé par ses constantes physiques et le point de fusion de son dérivé benzoylé qui est de 103”.