BECHERCHES SUR LA SÉRIE AROMATIQUE

observés dans les réactions des homologues de la benzine, suivant que ces réactions ont lieu dans le noyau de la benzine ou dans les chaînes latérales. Nous nous sommes occupés alors, M. Lauth et moi, d’étudier à ce point de vue l’action du brome sur le toluène ; nous avons vu que le toluène bromé, décrit parFittig, ainsi que le toluène bibromé, obtenus à froid par l’action du brome sur le toluène, retiennent leur brome énergiquement et possèdent une stabilité comparable à celle des dérivés bromés de la benzine ; de même le toluène bicliloré, préparé suivant les indications de M.Beilstein, est extrêmement stable et ne nous a pas fourni, par l’action des alcalis, de l’hydrure de benzoïle, comme l’avait cru cet éminent chimiste, qui, probablement, avait eu de petites quantités de l’isomère substitué dans la chaîne latérale.

La stabilité de ces dérivés bromés et chlorés prouvait donc que l’élément halogène était substitué dans le noyau benzine. Nous avons en même temps fait voir que le brome, en agissant sur la vapeur de toluène bouillant, donne naissance à un toluène monobromé réagissant comme un éther de la série grasse et constituant l’éther bromhydrique de l’alcool benzylique.

Nous avons été amenés ainsi à indiquer un procédé pratique de préparation du chlorure de benzyle CH^-CH^Cl, procédé qui est depuis lors employé dans l’industrie. L’examen des propriétés et des transformations du chlorure de henzyle nous a montré que l’on peut facilement le transformer en hydrure de benzoîle par l’ébullition avec une solution d’azotate de plomb, et en acide benzoïque par l’action de l’acide azotique étendu. C’est en suivant nos indications que l’on est parvenu à fabriquer en grand l’essence d’amandes amères usitée dans la parfumerie et dans l’obtention du vert malachite, et l’acide benzoïque nécessaire à la production du bleu d’aniline.

De plus, le procédé qui permet de transformer le chlorure de benzyle en hydrure de benzoîle, au moyen de l’azotate de plomb, est un procédé général, à l’aide duquel on obtient les aldéhydes aromatiques avec les dérivés chlorés des hydrocarbures.

J ai trouvé depuis qu’on peut obtenir plus avantageusement les aldéhydes aromatiques en remplaçant l’azotate de plomb par l’azotate de cuivre.

RECIIERCHES SUR LA SÉRIE AROMATIQUE. -j

Dans la même Note, on a décrit d’autres dérivés du chlorure de benzyle, le phénate de benzyle, entre autres, et fait voir que ce chlorure transforme la rosaniline en un dérivé benzylé de couleur violette. Nos recherches sur ce point ont amené l’emploi du chlorure de benzvle dans l’industrie des matières colorantes dérivées du goudron "de houille.

Des recherches analogues entreprises sur le xyléne, l’obtention de dérivés chlorés dans la chaîne latérale, la transformation du xylène monochloré en aldéhyde toluique ont confirmé la différence d’action des halogènes sur les hydrocarbures aromatiques, suivant que l’action a lieu à froid ou à chaud.

Les dérivéschloréset bromésdes hydrocarbures aromatiques substitués dans les chaînes latérales fonctionnent comme des éthers de la série grasse, et l’alcool benzylique, comme on le sait, s’oxyde comme l’alcool méthylique. J’ai essayé d’obtenirdes dérivésmixtes substitués tout à la fois dans le radical de la benzine et dans la chaîne latérale; c'est dans cette intention qu’ont été préparés le chlorure de benzyle nitré C“ H‘ (Az 0=)-CH’‘Cl, l'acétate de benzyle nitré, C»H ‘ (Az 0=) CH“ (C>H»0=), et l’alcool nitrobenzylique C*H*(A 30 ’)CH* 0 H.