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STÉRÉOCHIMIE DE L’AZOTE.

GÉNÉRALITÉS

J’ai déjà fait ressortir qu’il n’était ni évident ni nécessaire a priori que les atomes d’une molécule conservent vis-à-vis les uns des autres des positions stables. L’instabilité peut être complète ou partielle; dans le premier cas il n’y aura ni isoméries, ni pouvoir rotatoire; dans le second, l’un des isomères seulement étant stable, les atomes y conserveront leurs positions relatives et l’activité optique pourra se manifester; mais nous prévoyons qu’elle sera très fugace; ce cas parait être réalisé par quelques rares dérivés azotés.

Expériences destinées à rechercher s'il y a des isoméries dans les corps azotés.

Divers savants ont signalé des cas d’isomérie, mais, ou bien elles sont de l’ordre d’instabilité du dimorphisme, ou bien les phénomènes sont dus à une matière étrangère.

J’ai montré quelatriéthylbenzylamine se trouve dans ce dernier cas {Bulktin de la Société chimique, 3'série, t. IV, p. io/i ; 1891).

On observait bien, suivant le mode de préparation (i» triéthylamine et chlorure de benzyle, 2“ diéthylbenzylamine et iodure d’éthyle), des différences dans les chloroplatinates, et du sel obtenu dans le second mode de préparation on séparait des cristaux d’une nouvelle sorte; mais, ayant recueilli assez de ce sel pour faire un dosage de platine, j’ai constaté qu’il ne concordait pas avec la formule de la triéthylbenzylamine : il n’y avait là qu’une matière étrangère.

Pour le cas de la triméthylisobutylamine, il y a certainement dans le chloroplatinate deux formes cristallines différentes, mais leur stabilité est faible {Comptes rendus, t. CX, p. 14./;). Enfin, j’ai étudié un cas

curieux d’isomérie ou de dimorphisme sur le chloroplatinate dediméthylamine {Comptes rendus, t. CXVI, p. 3i3; 1893).

La seconde forme de ce sel a été découverte par M. Vincent, maison ne savait pas la reproduire ; j’ai montré que l’addition d’une quantité, même assez faible, de chloroplatinate de diisobutylamine suffit pour opérer la transformation delà forme ordinaire dans la forme nouvelle. Ceci est du reste d’accord avec ce fait déjà connu qu’une même substance peut changer de forme cristalline suivant le milieu où elle est née ou sous l’action des impuretés qui l’accompagnent. J’ai montré que la forme nouvelle du sel de dimétliylamine peut aussi se produire sous l’influence du froid, le point critique étant vers 10". Mais néanmoins, quand on dissout ce sel nouveau sans le chauffer, on peutporter le cristallisoir à 3o°, température à laquelle on ne devrait obtenir que la forme ordinaire, et pendant la première semaine on obtient encore la forme nouvelle. Or, si la forme du cristal est due au mode d’accouplement, on ne comprend pas que la faculté de former ce genre d’accouplement se conserve dans la molécule dissoute; il y a donc lieu d’admettre qu’on est en présence d’un cas d’isomérie très in-

tohe dans les dérivés du chlorure ammonique.

Les chances de créer le pouvoir rotatoire se rencontrent surtout dans les composés quadrisubstitués; j’ai donc d’abord soumis à l’action des moisissures le chlorhydrate de méthyléthylpropylamine qui renferme quatre radicaux si l’on compte l’hydrogène. Quoique la culture fût facile ctprospère, le pouvoir s’est trouvé nul. Partant alors de l’idée que le point de racémisation devait s’élever à mesure que les radicaux substitués sont plus riches en carbone, j’ai préparé le chlorure d’isobutyle, propyle, éthyle et méthyle ammonium. En désignant chaque radical par son initiale, ce qui abrège l’écriture, cette base s’écrit B;PEM. Je l’ai préparée en partant de l’isobutylamine commerciale traitée par l’iodure de propyle;élle donne l’isobutylpropylamine B,P qui, éthylée, fournit la base B,PE; celle-ci est alors méthylée et

donne l’iodure d’une base non volatile

Cet iodure a été traité d’abord par le chlorure de plomb et l’acide chlorhydrique, ensuite'par le chlorure d’argent; ces traitements paraissent influer sur la facilité de la culture, probablement en détruisant quoique substance accessoire toxique; leur but était de remplacer l’iode par le chlore.

l’ai obtenu un pouvoir rotatoire considérable, mais d’une instabilité excessive; la base se racémise dans tous les chlorures doubles, chloromercurates, chloraurates, chloroplatinates, dans le sulfate et même en présence de l’acide chlorhydrique concentré.

La seule transformation qui n’enlève pas l’activité de cette base est celle qui consiste à préparer son acétate par l’acétate d’argent.

TENTITITES DE

SDK D’AUTRES BASES.

Sachant que les dérivés du carbone lié à deux radicaux égaux deviennent inactifs, j’ai soumis à l’expérience des sels d’ammonium quaternaires, possédant deux radicaux égaux, en particulier B,P’M, B,PE>, B,PM*;

ces sels n’ont fourni que des pouvoirs rotatoires nuis ou trop faibles. Pour tous ces résultats je dirai, une fois pour toutes, que je fais les réserves habituelles aux expériences négatives; ainsi, j’avais autrefois cultive des moisissures sur l’acide lactique, mais comme je n’avais obtenu qu’un pouvoir de quelques minutes, et que j’ai pour principe de ne pas accepter des résultats trop faibles, je n’ai pas publié cette observation, et cependant l’acide lactique a été dédoublé!

Pai encore préparé, par l’action de la monochlorhydrine du glycol, sur les bases B,PE et EPM, les chlorures des cholines de la forme