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tion de denrées périssables. On Îles a préconisés pour la destruction des insectes.
L’acide fluorhydrique hydraté attaque tous les métaux, sauf l'or, le platine, l’argent, Les propriétés chimiques les plus caractéristiques sont d’attaquer et de dissoudre le verre. Il agit, en effet, énergiquement sur la silice avec laquelle il forme du fluorure de silicium et de Peau.
Si 02+4 HF—2 H0+Si F1
Le fluorure de silicium, gaz incolore, d’odeur piquantie, répand au contact de l'air d’épaisses fumées : c’est qu’il se décompose en silice et en acide fluosilicique.
La formation de ce dernier acide à partir du fluorure de silicium en présence des vapeurs d’eau, explique que ce sont les composés du fluor qui sont à redouter au point de vue hygiène industrielle'et non le fluor luimême.
Les puissantes propriétés antiseptiques de lacide fluorhydrique et de l’acide fluosilicique se retrouvent dans leurs combinaisons, et ce sont surtout les flucrures alcalins qui sont employés comme agents de conservation des denrées périssabes. Le plus usuel est le fluorure de sodium, qui, par son action sur les micro-organisme, arrête toute fermentation due aux éléments figurés, alors qu’il reste sans action sur les fermentations chimiques ou celles dues aux ferments non figurés.
En résumé, les propriétés chimiques et biochimiques du fluor et de ses composés expliquent les divers emplois qu’il en est fait dans l’industrie et on peut encore prévoir une large extension de son avenir par l’utilisation de ses
propriétés électro-chimiques.
Mo pese II. — Les méthodes de dosage.
Pour traiter ce chapitre nous nous reporterons au beau travail de Mlle Bazille qui, du laboratoire de toxicologie du Professeur Fabre, a fait paraître une thèse complète sur la question.
Nous ne ferons que rappeler le dosage par gravure sur verre, basé sur la propriété essentielle de l’acide fluorhydrique qui est de roder le verre. Procédé employé par les anciens auteurs qui opéraient par comparaison avec des témoins. Ce peut être un procédé de recherches mais il ne saurait être un procédé sérieux de dosage : l'acide fluorhydrique libéré du fluorure par l’acide sulfurique, réagit sur une plaque de verre, qu’il dépolit d'autant plus que sa proportion est plus élevée. Généralement on rassemble le fluor à l’état de fluorure de baryum pour le séparer du milieu parfois complexe qui le renferme; et cest ce précipité qui est traité par SO‘ H?. Ces méthodes de dosage par gravure sur verre sont surtout applicables à de très faibles quantités.
Plusieurs méthodes sont en présence, c’est dire qu'aucune n'offre un intérêt général : chaque méthode a son domaine.
Dosage par précipitation et pesée : basée sur la précipitation au fluor à l’état de fluorure de calcium, ce procédé donne de bons résultats pour les doses de fluor de l’ordre de 1 décigramme. Mais habituellement l’évaluation doit être possible jusqu’à des doses de 1 milligramme.
Dosages après volatilisation :
a) A l’état de fluorure de silicium. Basée sur la vola-
RES à D 00e
tilisation du fluor en milieu acide et en présence de silice à l’état de fluorure de silicium qui au contact d’eau, donne de l’acide hydrofluosilicique et de la silice. On peut :
— soit effectuer le dosage pondéral de la silice for-
mée ;
— soit titrer acidimétriquement l’acide hydrofluosi-
licique.
C’est une méthode qui présente des difficultés et sur les milieux biologiques les causes d’erreurs sont not: bles. Elle est à rejeter.
b) A l’état d'acide hydro-fluosilicique. C’est le procédé de Willard et Winter, qui utilisèrent la volatilisation du fluor, non plus à l’état de fluorure de silicium, mais sous forme d’acide hydrofluosilicique, le virage de lPindicateur, au moment du dosage volumétrique, est assez imprécis et l’erreur possible atteint 10 %.
c) A l’état d'acide hydro-fluoborique. C’est une combinaison de fluor du milieu à examiner, avec l’acide borique et la volatilisation à l’état d’acide fluoborique. Les résultats sont inconstants.
Dosages colorimétriques. — C’est avec cette méthode que Gautier et Glausmann firent les nombreuses expériences que nous mentionnerons par ailleurs. Dans leurs mains elle donna de très bons résultats.
Depuis, les procédés de micro-dosage colorimétri: ques se multiplièrent et Mlle Bazille, dans sa thèse, après avoir critiqué les divers procédés de dosage du fluor, adopte une méthode personnelle basée sur la mise en œuvre des réactions colorées.
AFP
L'ensemble de la méthode comprend :
- L'élimination des matières organiques par électro-dyalise, c’est là une innovation très intéressante.
- L’élimination des sels étrangers perchlorique, procédé faisant partie de la méthode de Willard et Winter.
- L’élimination du chlore qui inhiberait le dosage colorimétrique ;
-— Dosage colorimétrique du fiuor utilisant Ja réaction volorée de J.-H. de Boer.
Certains chimistes ont critiqué cette méthode, lui reprockant de n'être suffisamment sensible.
Pesages basés sur une propriété
pr LA t
physique :
a) Carastéristique spectroscopique. — Le spectre de la méthénoglobie en milieu acide est caractérisé par 4 bandes : l’une assez large dans le bleu (5.009 unités Angstrom), deux bandes difficiles à voir dans le vert et le jaune, une enfin très bien délimitée dans le rouge (6.309 U.A.), par addition de fluorure le spectre se modifie : il y a déplacement de la bande dans le rouge vers orange pour former une nouvelle bande : « bande de Menzies » à 6.100 U.A. Alors que la bande se déplace, celui-ci devient plus foncé pour une concentration identique de la solut'on de méthémoglobine. Le dosage utilise le sepctomètre d’Yvon qui permet de mesurer la densité optique de la « bande de Menziès ». Ce procédé est inapplicable en toxicologie car il faut des solutions ne contenant aucune matière organique.
b) Conductibilité électrique. Potentiomètrie. — D’un usage très compliqué, ces méthodes ne sont pas très précises.
PART Er
ÏIIT. -— Recherches loxilogiques.
Après avoir prélevé les organes selon la méthode habituelle, dans un bocal en verre propre et sec muni d’une étiquette et d’une fiche et bouché avec du liège sans mas: tiquer les bouchons, PéchantiHon au laboratoire est alea linisé, incinéré, pulvérisé en cendres.
On mélange les cendres avec un excès de carbonate de sodium dans une proportion de 5 à,6 fois le voluint des cendres, on ajoute un peu de sable et l’on fait fondre dans un'ereusèt dé platine jusqu’à dissoudre la masse
Il-faut alors. insolüubiliser la silice : en conséquence neutraliser, à! peu près, avec H CL ajouter un excès 4 Am CO’, laisser reposer 12 heures, filtrer la:silice.
Evaporer ensuite le fiquide ‘en neutralisant petit à petit avec H CI en présence de phénoïphtaïéine, d’abord à froid, puis à l’ébulition. Dans cette dernière opération, verser avec soin, en agitant constamment H CI jusqu’à décoloration ; porter à l’ébulition. La solution devient
Us
rouge, refroidir, décolorer de nouveau avec M el qu’à ce que la solution, après avoir été portée à lébullition, reste rose faible.
Ensuite ajouter du chlorure de calcium et faire ‘bouillir : il se précipite du fluorure et du carbonate de calcium. Filtrer, laver et calciner dans une cupule de platine : traite par acide acétique, évaporer à sec et reprendre le résidu par Peau. Dans ces conditions, seul le fluorure de calcium est inattaqué et insoluble.
Enfin filtrer, laver, sécher, calciner et peser {1 Ca F=—0,332 FY.-
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— Vérification par l’essai de la gravure : on place dans un creusét de platine le produit qui est un fluorure de calcium avec SO‘H? concentré, on recouvre avec un verre de montre dont la surface convexe est recouverte d’une mince couche de cire sur laquelle on a tracé des iraits ; en chauffant légèrement le creuset, après avoir mis un peu d’eau sur le verre de montre pour le refroidir, le fluorure attaque le verre et, en enlevant la cire, on a les traits gravés sur le verre.
Nous avons vu que l'intensité des traits des plages dévitrifiées peut servir au dosage du fluor normal.
— Discussion : il faudra avant d'interpréter les résultais se référer aux tableaux doses normales de fluor contenu dans l’organisme, tableau que nous reproduiront par ailleurs à la suite des travaux de Gautier et Glausmann.
