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tions se faisant à sec et comprenant un temps d’écrasement, les poussières sont un réel danger d’intoxication. La production de Copenhague et des Etats-Unis où était préparée la cryolithe s’élève à 10.000 tonnes, cela ne suffit plus aux besoins et la fabrication d’une cryolithe artificielle est encore une source d’intoxication.
3° Les industries employant des composés du flucr en vue d'utiliser certaines de leurs propriétés.
a) Fabrication de l’aluminium où la eryolithe est utilisée comme « fondant ». |
Industrie électro-métallurgique, surtout montagnarde où l’on dispose aisément de force électrique. (Vallée de la Maurienne, de la Durance). C’est de la Grande Guerre qu’est née une maladie professionnelle due au fluor. |
On opère par électrolyse de l’Alumine (de la banxite : hydrate d’oxyde d'aluminium (A12 O3) 2H? O) dans un bain de cryolithe fondue à haute température. Le fond de granit de la cuve à électrolyse sert de cathode. Les anodes sont des faisceaux de tiges de charbons. Le bain est maintenu en bonne température par le passage du courant. K
La cryolithe se décompose et se combine à la silice des charbons pour fermer un gaz : le fluorure de silicium qui lui-même se transforme en acide fluosilicique et acide fluorhydrique. L’alumine fondu est acheminé à la cuve par un trou de coulée ménagé à la partie inférieure.
Les gaz nocifs peuvent faire sentir leur action non seulement sur le personnel, mais encore à distance dans un rayon de plusieurs kilomètres.
Et c’est d’ailleurs une observation datant de 1918 que Cristiani, le premier, au VI° Congrès de chimie industrielle, identifia une fluorose spontanée qui allait le conduire à réaliser une série de forts belles expériences sur létiologie et la pathogénie de la fluorose.
Une grande usine fabriquait de laluminium, les végétaux étant atteints par les émanations, présentaient des brûlures et on observa de véritables ravages des forêts du voisinage alors que chez les animaux on observait plus tardivement une endémie qualifiée d’ostéomalacie avec fractures spontanées.
L'usine reconnaissait les dommages agraires, mais refusait toute participation aux dommages du cheptel.
Une première commission reconnut l’ostéomalacie animale et comme parmi les causes de cette maladie les pathogénistes ne mentionnaient pas les intoxications et notamment les intoxications au fluor, la question resta en suspens pendant dix ans.
C’est alors que Cristiani fut chargé de l’expertise en collaboration avec le professeur Silberschmidt, de Zurich, alors la guerre cessa et le rythme de travail de l’usine diminua en même temps que l’endémie diminua pour disparaître bientôt, le tiers du bétail ovin avait disparu.
Cristiani fit alors une expérimentation rétrospective et, en 1993, il publia les résultats de son expérience sur les cobayes nourris avec des fourrages altérés par des émanations d’usine d'aluminium.
L'étude de la topographie, ainsi que des cas sporadiques, faite parallèlement avec l’étude des courants
aériens lui permit d’aller droit au but et de déclarer qu’il se trouvait en présence d’une intoxication alimentaire observée exclusivement dans les usines fabriquant l’aluminium par électrolyse. L'usine reconnaissait qu’elle déversait dans l’atmosphère des produits fluorés.
L'idée d’une fluorose chronique spontanée était née en 1926, Cristiani se demanda si des circonstances analogues à celles qui provoquent les enzooties de fluorose chez le bétail ne peuvent pas aussi se présenter chez l’homme. Pour lui la réponse ne faisait pas de doute. Son appel lancé alors aux cliniciens dans le but de dépister des cas méconnus de fluorose et de démontrer son existence réelle chez l’homme ne fut pas entendu.
Ils servirent aux chercheurs du Maroc à élucider la question du « Darmous », quelque temps après les travaux américains venaient affirmer son hypothèse.
b) Industrie du verre, des émaux. — Employé pour la gravure du verre, des métaux, du cristal, l’acide fluorhydrique est employé depuis longtemps. 4
L'objet que l’on désire graver est enduit d’une mince couche de vernis protecteur sur laquelle est tracé le motif à graver mettant ainsi le verre à nu. L’objet est placé dans une solution étendue d’acide fluorhydrique ou de fluorure de potassium et de SO‘ H2 chauffé doucement sur une petite flamme. Quelquefois on utilise les vapeurs d'acide fluorhydrique obtenues par action de SO H2 concentré à chaud sur le fluorure de Calcium.
Il existe des encres pour écrire sur le verre à base d'acide fluorhydrique ou de fluorure d’ammonium, qui ont occasionné des lésions cutanées dont nous repar-
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lerons au chapitre des lésions locales, des intoxications aiguës.
Rappelons en terminant ce paragraphe que la fabrication du verre opaque utilise le fluosilicate de sodium. L'industrie des pierres précieuses, des émaux, utilise des composés fluorés, alors que le fluorure d'aluminium est employé dans l’émaillage de la fonte.
c) La teinturerie : L’acide fluosilicique est employé comme « mordant », l’acide fluorhydrique comme succédané du tartre émétique sous la dénomination de « sel d’antimoine ».
L’acide fluosilicique et ses sels sont utilisés comme antiseptiques dans l’industrie des peaux.
d) Industrie alimentaire : Leur bas pris, l'absence d’odeur et de goût, l'absence d’altération visible sur la substance à conserver, ont concouru à l'emploi des composés fluorés dans l’industrie alimentaire. (C’est sous l'emploi de noms commerciaux ne rappelant en rien l’origine fluorée des produits qu’ils ont été spécialisés suivant la matière à conserver : brasseries, sucres et spiritueux, denrées alimentaires, jus de fruits.
Employés encore comme pâte à lever à partir d’une apatite fluorée, nous terminerons par l'emploi de fluorures et fluosilicates pour la destruction des animaux nuisibles.
4° Les Industries utilisant des composés fluorés et où ces derniers sont des déchets récupérables. a) Industrie des superphosphates.:
Il y a trois sources industrielles de phosphates : les phosphates tricalciques naturels (PO4)?CA 3, les phos-
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phates provenant de la charpente osseuse des animaux et les scories Thomas qui sont un sous-produit de a métallurgie du fer.
Les 5/6° des engrais phosphatés consommés en Europe proviennent en réalité des gisements de phosphates tricalciques d'Algérie, de Tunisie et du Maroc. Ceux-ci sont consommés sous deux formes, à l’état de phosphates naturels comme amendements et à l’état de superphosphates.
Le débouché principal du phosphate tricalcique est ia fabrication, pour engrais, des phosphates pulvérisés et des superphosphates.
Ces derniers sont obtenus par action acide sulfurique qui les transforme en phosphate acide de calcium soluble. Suivant la réaction