PO42CA 3+2 SO4 H2— (PO4)2CA H 442 SO4 H

A côté de cette réaction, par suite des conditions dans lesquelles on opère, d’autres réactions ont lieu, conduisant à l’acide phosphorique et au phosphate tricalcique :

(PO4)? Ca 3+3 SO4 H2—2 POA H 3+3 SO 4 Ca

(PO4)? Ca 34+S04 H2—(P04)2 Ca 2 H 2+1S04 Ca

Le superphosphate est done un mélange de phosphate tricalcique non attaqué d’acide phosphorique, de phosphate bicalcique et de phosphate monocalcique, ce dernier étant en proportion dominante.

Le phosphate tricalcique n’est généralement pas pur ; sa teneur varie entre 60 à 80 pour 100. Les impuretés sont surtout du carbonate et du fluorure de calcium, l’acide sulfurique agissant sur ces deux corps,

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donne du sulfate de calcium et dégage du gaz carbonique et de l'acide fluorhydrique et c’est là une source d’intoxication que les règles d'hygiène tendent à faire disparaiire.

C’est donc pendant la réaction de l’acide sulfurique à 50° B° sur le phosphate tricalcique, qu’il se dégage de la cave, contenant jusqu’à 10 et 50 tonnes de produit, des gaz CO?, HE, SiF4, Fcl, H2S etc.

Ces gaz acides sont très dangereux. La présence de 0,05 pour 1.000 de fluorure d'hydrogène dans l'air est encore supportable ; des quantités plus grandes deviennent nuisibles pour les muqueuses, comme nous le verrons. Le problème est donc d’évacuer ces gaz rapidement ; à cet effet, on installe des dispositifs de condensation et d’absortion qui permettent de les rendre inoffensifs, tout en les utilisant pour l’obtention de fluorurc de silicium.

Pour condenser les gaz on construit des chambres en bois résineux de préférence en pitchpin, d’une contenance de 100 m3. Pour éviter toute fuite de fluorure d'hydrogène, on fait absorber les gaz par l’eau

Les chambres de condensation condensent environ la moitié des gaz acides à la température de 50°. La suite du travail s’effectue dans les chambres d’absorption. On les alimente d’eau froide à l’aide d’atomisateurs qui pulvérisent l’eau qui, devenant alors acide, est remise dans une caisse pour être réutilisée jusqu’à ce qu’elle soit presque saturée.

Les gaz épurés se dégagent dans l’air par une cheminée ; ils sont aspirés de la chambre de solubilisation par

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un ventilateur et envoyés dans la chambre de condensation. Il est nécessaire que la cheminée ait un bon tirage pour éviter toute stagnation d’air.

Lorsque l’atomisation continuelle en milieu gazeux est terminée, le liquide retombe dans le fond des chambres et se rassemble dans une fosse et est envoyé vers l'atelier où on doit le traiter chimiquement.

Donc dans les installations modernes, les dangers sont réduits, si toutefois les appareils sont en bon ordre de marche.

La préparation industrielle du phosphore (phosphates naturels ou os calcinés traités par l’acide sulfurique), l’industrie des allumettes et des matières inflammables, la préparation industrielle de l’eau oxygénée obtenue en traitant le bioxyde de barium par l'acide fluorhydrique peuvent être dangereuses par l’acide fluorhydrique dé-

gagé.

»° L'origine tellurique et hydrique doit être admise et nous avons vu au chapitre expérimental qu’il était possible d'observer des intoxications chroniques par Peau phosphatée. Ces intoxications atteignent l’homme et les animaux, dans les régions où le sol est riche en composés fluorés, c’est le cas des régions phosphatières.

6° Les travaux récents, russes ou italiens pour la plupart attirent l'attention sur l’existence de troubles divers, chez les ouvriers employés à l’extraction par électrolyse du glucinium. |

Le glucinium est un élément assez répandu. Il en existe des gisements un peu partout. En France on le trouve en masses assez considérables aux environs de

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Limoges, mais en masse atomique étant faible.ces minerais sont impurs et pauvres en glucinium. Ces minerais contiennent comme impuretés, en outre, du fluor ; parmi eux nous citerons la phénacite, le chrysoberyl et surtout le béryl qui est le seul minerai à considérer bien qu’il ne contienne à l’état pur que 3,6 pour 100 de glucinium. Le béryl transparent et coloré en vert par l’oxyde de chrome a recu le nom d’émeraude et, coloré en bleu vert, celui d’algue marine.

Le glucinium se prépare par électrolyse à 1.400°, d’un mélange de fluorure de baryum et d’oxyfluorure de glucinium. La température de Pélectrolyse tout particulièrement élevée pour une telle opération, est conditionnée par le point de fusion du métal.

C’est un métal particulièrement transparent aux Rayons X ; il est 17 fois plus transparent que l’aluminium. aussi l’utilise-t-on en petites plaques pour des ferêtres de sortie ou ampoules à Rayons X dans la technique médicale. Depuis quelques années, l'attention a été attirée sur ce métal par les qualités tout à fait remarquables qu’il communique aux alliages. On a surtout signalé ses alliages avec les. éléments de transition du fer. Il augmente la dureté et l’élasticité. Avec le cuivre, il donne des bronzes de Glucinium qui permettent de fabriquer des ressorts d’une résistance incomparable.

L’ion glucinium a une saveur sucrée, ce qui a valu son nom au métal. Notons que dans tous les travaux que nous mentionnerons par ailleurs, le nom de bérylium et le symbole de Be ont prévalu.

Telles sont les origines diverses des intoxications par

le fluor.