PHOSPHORE. ÉTATS ALLOTROPIQUES

La présence de certains corps empêche complètement le phosphore de luire dans l'obscurité; c'est ainsi que l'hydrogène sulfuré, l'acide sulfurique, l'éthylène, l'hydrogène phosphoré, le gaz d'éclairage, les vapeurs d'éther, de pétrole, et surtout l'essence de térébenthine, suppriment totalement la phosphorescence, bien que la même quantité de vapeur de phosphore que d'habitude prenne naissance dans ces conditions.

Rappelons que pendant cette oxydation lente du phosphore il se forme toujours de l'ozone.

États allotropiques. — Le phosphore que nous avons décrit jusqu'à présent est le phosphore ordinaire, ou phosphore incolore et transpïtrent. Il donne naissance à une série d'élats allotropiques, que nous allons rapidement passer en revue.

Phosphore blaisc. — On désigne ainsi le corps blanc opaque qui se produit à la surface du phosphore conservé sous l'eau à la lumière diffuse. Ce phosphore parait avoir une texture cristalline qui n'a point été, jusqu'à présent, nettement définie. Sa densité est différente de celle du phosphore ordinaire, dans lequel il se transforme facilement sans perdre de poids, par simple fusion. Cette circonstance met à néant l'opinion ancienne qui consistait à considérer ce phosphore comme un hydrate de phosphore.

Phosphore isoir. — Cette variété, dont l'existence est au moins douteuse, prend naissance, d'après Thénard, quand on chauffe le phosphore à 70°, et qu'on le refroidit ensuite brusquement.

Blondlot, après avoir exposé du phosphore au soleil pendant plusieurs jours, l'a ensuite distillé et enfin refroidi lentement; à — 5°, il a vu le phosphore devenir subitement noir. Ce même phosphore fondu repasse à l'état de phosphore ordinaire, en conservant la pi'opriété de redevenir noir à — 5". Pour Blondlot, c'est là le type du phosphore pur; mais il est bon d'ajouter que, jusqu'à présent, il a été impossible de répéter les expériences de ce chimiste.

Phosphore rouge. — La plus importante des modifications allotropiques est celle qui porte le nom de phosphore rouge, appelé aussi amorphe. Nous avons vu qu'elle se produit en petites quantités, sous la seule influence des rayons lumineux, et Kopp, le premier, en 1844, observa cette modification nouvelle. 11 constata que cette variété de phosphore est inaltérable à l'air, et qu'on peut la ramener à l'état de phosphore ordinaire par une simple distillation. Mais c'est Schrœtter, en 1848, qui fit l'étude du nouveau produit et donna le premier procédé de préparation qui ait fourni du phosphore rouge en quantité notable. Son appareil, qui sert encore aujourd'hui, se compose de trois vases cylindriques engagés les uns dans les autres (fig. 40). Le plus petit, placé à l'intérieur, et rempli de phosphore, est fermé par un couvercle à vis ; il plonge dans le sable qui remplit le second cylindre, et le tout est entouré d'un bain d'alliage que contient le troisième cylindre, lequel subit lui-même l'action directe du feu.

L'alhage est formé de plomb et d'étain. Quant au cylindre qui con-

PHOSPHORE. ■ KTATS AI.I.OTROl'IQL'ES.

tient le phosphore, son couvercle présente un tube de cuivre d'un petit diamètre, destiné à fermer l'appareil (car son extrémité plonge dans le mercure), et en même temps à ouvrir une issue à la vapeur d'eau et aux gaz produits dans la réaction. Des thermomètres, plongés dans le bain de sable et dans le bain métallique, permettent de surveiller la température et de la fixer au point convenable, qui est situé vers '270". On chauffe d'abord doucement, pour chasser l'air et la vapeur d'eau, puis on porte à 240" pendant un jour ou deux, tant qu'il se dégage des gaz inflammables ; enfin on arrive à 270", et l'on maintient cette température aussi exactement que possible pendant dix à douze jours.

Pendant le refroidissement, un robinet adapté au petit tube de cuivre empêche le mercure de rentrer dans l'appareil. Aujourd'hui les industriels préfèrent opérer sur des masses de phosphore beaucoup plus considérables (200 à 250 kilogrammes à la fois), que l'on introduit dans de grandes chaudières en fonte . Ces grandes quantités de matière permettent de maintenir facilement la température constante que l'on recherche. On y arrive surtout d'une manière commode en chauffant au gaz et se servant de régulateurs de pression.

Après refroidissement complet , "'/"f" fonte contenant du sal.le ; b, v: ^ . i ' lonte contenant 1 alliage lusible; c, vase e

quand on rouvre l'appareil, on trouve une masse très-dure, d'un rouge foncé, qu'il faut attaquer à coups de marteau, puis broyer sous l'eau dans un moulin. Ce phosphore rouge est impur. La transformation, en effet, n'est jamais intégrale, et le produit retient toujours une certaine quantité

de phosphore ordinaire. Pour l'en priver, on emploie différents procédés. Le plus simple est fondé sur la propriété que présente le sulfure de carbone de dissoudre seulement le phosphore ordinaire. On épuise donc au moyen de cet agent le phosphore rouge qui reste intact, et par distillation on peut même séparer le sulfure de carbone, qui passe dans le récipient, du phosphore, qui reste dans la cornue. Mais ce procédé n'est pas sans danger, ni sans difficulté dans la pratique : aussi en a-t-on proposé d'autres : comme, par exemple, de faire bouillir du phosphore rouge brut avec une solution de soude caustique, le phosphore ordinaire passe à l'état d'hydrogène phosphoré et d'hypophosphite soluble (Coignet) ; ou encore, comme l'a proposé Nicklès, on agite le phosphore brut

FiG. iO.

A|ipaieil pour la préparation en grand (lu phosphore rouge.

ase en en fonte

contenant le pliosphore ; o, couvercle du vase c; c, étrier soutenant la vis de pression ; v, vis de pression qui assujettit le couvercle o; r, tube creux en cuivre ; s, robinet destiné à prévenir l'absorption du mercure; i, petite chaudière contenant du mercure; l, petite lampe destinée à chaufler la courbure du tube pour prévenir le figemcnt du phosphore qui pourrait se volatiliser pendant l'expérience ; t, t, thermomètres. (Malaguti, leçons de chimie.)

niOSPHORE. —