COMBINAISONS AVEC LES PRINCIPAUX MÉTALLOÏDES

l'eau, il s'y combine en produisant un bruit qui rappelle celui du fer rouge, elle liquide obtenu rougit fortement le tournesol, ce que ne faisait pas l'acide phosphorique anhydre lui-même. Il y a formation d'un hydrate (ordinairement l'acide métaphospliorique Ph 0°. HO). L'acide anhydre doit donc être conservé dans des flacons bien bouchés. C'est de tous les déshydratants dont on dispose couramment dans les laboratoires celui dont l'action est la plus énergique et la plus générale.

Acide mélaphosphorique . — En opérant avec précaution la solution de l'acide anhydre dans l'eau, on obtient un liquide doué de propriétés spéciales, qui sont celles que Graham a définies et altribuées à l'acide meta phosphorique, à savoir: précipitation en blanc de la solution d'albumine, ainsi que de l'azotate d'argent et du chlorure de baryum.

Dans ce mode de génération de l'acide mélaphosphorique, on voit que l'acide phosphorique anhydre Pli 0^ fixe un seul équivalent d'eau pour devenir Ph 0' 11 0. Inversement, on peut prendre de l'acide phosphorique ordinaire Ph 0^ 5110, et lui enlever deux, équivalents d'eau sous l'influence de la chaleur, pour le ramener à l'état d'acide mélaphosphorique Ph 0"' HO ou phosphorique monohydraté. La déshydratation ne peut être poussée plus loin : aussi est-ce là le moyen le plus commode et le plus généralement employé pour préparer l'acide mélaphosphorique pur.

Acide pyi'ophosphorique. — Si l'on ajoute à de l'acide métaphosphorique une quantité d'eau égale à celle qu'il contient déjà, et qu'on abandonne l'expérience à elle-même, la substance finit par cristalliser, ainsi que l'a observé Péligot. C'est de l'acide pyrophosphorique Ph 0'* '2110. Mais il est plus commode de le préparer, comme le conseille Graham, au moyen du phosphate de soude ordinaire. Ce sel, en effet, répond à la formule

PhO»2NaO-f-25HO.

On peut facilement se le procurer dans le commerce.

De ces 25 équivalents d'eau, la chaleur peut lui en faire perdre facilement 24 au-dessous de 200° ; le 25™% qui, ainsi que nous le verrons plus loin, représente de l'eau de constitution, ne peut lui être enlevé qu'aux environs du rouge. H se produit alors une modification profonde. Le phosphate de soude neutre, Ph 0*. 110. 2NaO, passe à l'état de pyrophosphate de soude, Ph0^2NaO ; ce pyrophosphate de soude transformé en pyrophosphale de plomb est décomposé par l'hydrogène sulfuré.

PhO»2PbO -f- 2 lis = Ph0^2H0 2PbS

l'jioplio>pliale de plomb.

Aciile pyroplio^pliorique.

S'-illure de (.lomb.

On filtre et l'on obtient une solution qui ne précipite ni la solution d'albumine, ni le chlorure de baryum, comme le faisait l'acide mélaphosphorique ; mais il donne comme lui un précipité blanc avec le nitrate d'argent, précipité qui se distingue toutefois du précipité blanc fourni

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par l'acide métaphosphorique, en ce que le pyrophosphale d'argent contient précisément moitié plus d'argent que le métaphosphate.

Acide phosphorique ordinaire. — Ce composé s'obtient en^ chauffant le phosphore avec l'acide azotique étendu d'une densité de 1, 2 (Personne). Il faut environ 15 parties pour arriver à dissolution complète. La figure 46 monire l'appareil dont on fait usage. L'attaque est quelquefois

Fie. Ad. — Ap|jarcil pour la prépaïalion de Tacide phosphorique. C. cornue luhulée contenant l'acide nitrique ; R. récipient refroidi dans l'eau du llacou F. déversée par le siphon S.; T, tuhe pour le dégagement des vapeurs non condensées.

très-violente avec le phosphore ordinaire ; il est préférable de lui substituer le phosphore rouge. Il se dégage des torrents de vapeur nitreuse. On recohobe plusieurs fois et, quand tout le phosphore est dissous, on évapore la solution. La liqueur, à ce moment, contient une certaine quantité d'acide phosphoreux qui, à un instant donné, passe à l'état d'acide phosphorique en s'oxydant aux dépens de l'acide nitrique en excès. Cette phase de la réaction est marquée par un brusque dégagement de vapeurs rutilantes. On continue ensuite l'évaporation, mais sans dépasser 190". Si la température s'élevait davantage, il se produirait de l'acide pyrophosphorique. On peut aussi avoir recours à la décomposition du phosphate tribasique de plomb par l'hydrogène sulfuré, ou enfin à l'ébuUition de l'un des acides quelconques dont nous avons parlé précédemment, en présence de l'eau. Dans ces conditions l'hydratation est poussée à son terme extrême et la solution ne contient que l'acide phosphorique trihydraté ou acide ordinaire.

Enfin le mode de production théorique, celui qui met en évidence la constitution et les analogies de l'acide phosphorique, c'est la réaction de l'eau sur le perchlorure de phosphore.

JÎ5!L J1!SL ^ PhO^^SIIO + 5HCL

Percliiorure Eau. Acide phosphorique

le phospliore. " ordinaire.

L'acide phosphorique ordinaire peut s'obtenir cristallisé quand on l'a-