PRODUITS NORMAUX. CHAUX ET MAGNÉSIE

Seemann, inférieure à la normale, de sorte qu'il y aurait lieu d'admettre outre la maladie osseuse un défaut d'absorption des sels calcaires dans le tube digestif ou un déficit dans l'apport. La première explication, étant donné les troubles digestifs communs chez les rachitiques, n'a rien qui doive surprendre ; mais la seconde peut aussi se défendre, car, s'il est avéré que les aliments et les boissons contiennent une quantité de calcaire plus que suffisante pour couvrir chez l'adulte les pertes de l'économie, le fait n'est vrai pour l'organisme en voie de croissance qu'avec la nourriture spéciale (lait, céréales, etc.) qui convient à cet âge, et, si l'on en croit les expériences déjà anciennes de J. Guérin, corroborées par celles plus récentes de Voit et Baginsky, on pourrait rendre de petits chiens rachitiques en les nourrissant avec des résidus de viande et de la graisse.

Dans l'ostéomalacie, l'excrétion de la chaux ne semble pas augmentée. Remarquons, en passant, la concordance de ces résultats avec ceux qui nous ont montré que chez les ostéomalaciques et rachitiques l'excrétion de l'acide phosphorique n'était nullement accrue.

Pour les maladies aiguës, il n'existe qu'un petit nombre d'analyses. Zuelzer concluant de recherches bien peu nombreuses a posé en principe que dans les états d'excitation (fièvre, action des stimulants) la valeur relative de la chaux, qui varie normalement de 0,6 à 1,5, tombe au-dessous de la moyenne, et cela dans une proportion beaucoup plus marquée que pour la magnésie, dont la valeur relative varie normalement de 0,8 à 1,4. La chaux baissant à 0,2 de valeur relative, la magnésie ne descendrait pas au-dessous de 0,7. Dans les états de dépression (convalescence, action des narcotiques) le chiffre absolu de la chaux dépasserait celui de la magnésie et sa valeur relative s'élèverait au-dessus de la moyenne.

Étant donné le fait que, toutes les fois qu'à un phosphate alcalin on ajoute un sel terreux solublc, un phosphate terreux se produit, il est naturel d'admettre que dans l'urine la chaux et la magnésie sont sous forme de phosphate. Ils y sont tenus en dissolution, grâce à la réaction acide de cette humeur, et peut-être aussi, bien que dans une moindre proportion, à la faveur des matières organiques et de l'acide carbonique. Toute la chaux du reste n'est pas combinée à l'acide phosphorique, comme le prouve la fréquence des sédiments d'oxalate calcaire.

Pour montrer l'influence qu'exerce le phosphate acide de soude sur la dissolution de la chaux et de la magnésie, Salkowsky indique l'expérience suivante : A une solution de phosphate acide de soude on ajoute un mélange de chlorure de calcium et de magnésium en dissolution, on filtre pour séparer le précipité et, si l'on ajoute à la liqueur claire un alcali, elle précipite, comme l'urine, des phosphates de chaux et de magnésie ou du phosphate ammoniaco-magnésien, si l'on s'est servi d'ammoniaque. Pour prouver l'action dissolvante de l'acide carbonique, nous rappellerons l'expérienceclinique montrant que maintes fois les phosphates se déposent dans l'urine quand l'ébullition en a chassé l'acide carbonique. On peut encore rendre l'action de celui-ci plus manifeste en précipitant du phosphate neutre de soude, sel à réaction alcaline, par du chlo-

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PRODUITS NORMAUX. A^IMONIAQUE.

rure de calcium, et redissolvant le précipité par un courant d'acide carbonique.

Pour mettre en évidence la chaux et la magnésie, on peut les rechercher dans le précipité des phosphates terreux, ou directement dans l'urine elle-même. La chaux sera précipitée par l'oxalate d'ammoniaque, après acidification par l'acide acétique pour éviter la formation de phosphate calcaire et, après fiUration de l'oxalate de chaux, la magnésie se précipitera de l'urine mère à l'état de phosphate triple quand on sursaturera par l'ammoniaque.

Pour le dosage, on suivra une marche analogue, mais, pour éviter sûrement l'action dissolvante de l'acidité urinaire ^ur l'oxalate de chaux, il sera bon avant d'ajouter l'acide acétique de sursaturer par l'ammoniaque l'acidité naturelle de l'urine (l'oxalate de chaux est insoluble dans l'acide acétique). Le précipité d'oxalate calcaire recueilli après douze à vingtquatre heures sera lavé et incinéré. L'incinération le fera passer à l'état de chaux caustique que l'on, pèsera. Il sera bon de s'assurer par quelques gouttes d'acide acétique que la décarbonatation a été complète (pas d'effervescence).

Pour la magnésie, le précipité de triple phosphate sera lavé à l'eau ammoniacale et transformé par calcination en pyrophosphate de magnésie; le poids de ce sel multiplié par 0,56056 donnera celui de la magnésie.

Ammoiîîaqite. — Longtemps contestée ou attribuée à la décomposition de l'urée, la présence de l'ammoniaque dans l'urine fraîche et normale a été démontrée par Heinlz et par Neubauer. L'excrétion quotidienne de cette substance s'élève en moyenne, d'après Neubauer, à 0^'",7 (capables de saturer deux grammes d'acide sulfurique SO'iP). Elle est sujette à des oscillations qui semblent dépendre surtout du régime. Corand a trouvé comme moyenne de l'excrétion chez un individu, avec un régime végétal, 0^',5998 d'ammoniaque, avec un régime mixte 0,6422, avec un régime purement animal 0^',885, nombres qui sont dans le rapport de 1 à 1,6 et 2,1, le plus faible étant pris pour unité. La quantité d'ammoniaque urinaire augmente par l'ingestion des sels ammoniacaux autres que le carbonate d'ammoniaque ou les sels organiques d'ammoniaque donnant du carbonate par combustion respiratoire. Dans ce dernier cas, l'ammoniaque n'est pas en excès dans l'urine, mais l'urée est augmentée, circonstance de nature à justifier la théorie qui considère l'ammoniaque comme un antécédent de l'urée. L'ammoniaque augmente encore dans l'urine par l'usage du raifort, des radis, et par le séjour dans une atmosphère chargée de fumée de tabac (Lobisch). Il en est de même après l'ingestion d'un acide. Ce fait reconnu exact pour les carnivores, mais non les herbivores, est également vrai pour l'homme, comme nous l'avons déjà indiqué. Hallervorden a trouvé, par exemple, que l'excrétion de l'ammoniaque pour une période de cinq jours peut monter de 4^', 159 à 6,194 par l'absorption dans le même temps do 5^'", 67 d'acide chlorhydrique, le régime restant le même.

A l'état pathologique, la quantité d'ammoniaque a été dans ces

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dernières années l'objet de quelques recherches. D'après Duchek et Hallervorden, dans toutes les maladies aiguës fébriles, Je chiffre de l'ammoniaque monte au-dessus de la normale. Il croit avec la température, mais moins rapidement qu'elle, et il faut plusieurs jours de fièvre pour que le phénomène soit bien manifeste; un accès de fièvre intermittente, quelque intense qu'il soit, reste sans effet. Hallervorden donne du fait l'explication suivante : Dans l'état morbide, l'alimentation presque suspendue n'apportant plus à l'organisme les alcalis nécessaires à la saturation des acides formés par la combustion organique devenue plus active, ceux-ci fixent une certaine quantité d'ammoniaque, ce qui permet à l'économie d'épargner sa provision d'alcalis fixes. Les chiffres maxima d'ammoniaque ont été les suivants : Pour la pneumonie, 1,97 (Duchek), P^ôT, 1^%9 (Hallervorden). Pour la pleurésie, 2 grammes (Hallervorden). Dans toutes les variétés de typhus (exanthématique, abdominal ou récurrent) le chiffre de l'ammoniaque s'élève ; Kopp l'a vu varier de à i^%7; Hallervorden, del^'-,5 à 2,56.

Parmi les maladies chroniques, le diabète se fait remarquer par le chiffre véritablement énorme que le patient peut éliminer en vingt-quatre heures. Il peut s'élever d'après Leube jusqu'à 6 grammes; Hallevorden, qui a maintes fois constaté le chiffre de 5 grammes, dit que le poids des acides inorganiques n'augmente pas dans le même rapport et ne peut par conséquent expliquer cet accroissement. 11 ajoute que la quantité de l'ammoniaque urinaire peut subir dans cette maladie des variations énormes et inexpliquées, variations qui semblent n'avoir aucun rapport avec l'in tensité de la maladie. Il a vu sur un total de neuf diabétiques le chiffre de l'ammoniaque varier de 0^'/15 à 5,96 par jour. Dans un cas de diabète grave, Adamkiewicz a trouvé 0,553; dans un cas léger, 0,344. On a encore signalé un excès de l'ammoniaque urinaire dans l'hépatite interstitielle et son abaissement dans la leucémie (Hallervorden).

Dans les néphrites chroniques l'excrétion serait normale et ne serait pas influencée par l'emploi des bains de vapeur, d'après Hallervorden ; Leube dit cependant avoir vu quelquefois le chiffre baisser dans ces maladies. En somme, les variations de l'ammoniaque semblent inconstantes au moins dans les affections chroniques et, comme le fait judicieusement observer Leube, on ne peut actuellement tirer d'elles aucune conclusion.

Si l'intérêt clinique de la quantité d'ammoniaque contenue dans l'urine est restreint, il n'en est pas de même de son importance théorique. D'après Schmiedeberg la quantité d'ammoniaque qui passe dans l'urine ne serait qu'une faible portion de celle qui se produit dans le corps et devient ensuite de l'urée (Voy. précédemment les théories delà formation de l'urée, page 547). H semble, en effet, bien que sur ce point la lumière soit loin d'être faite, que dans l'organisme humain l'ammoniaque se transforme en urée quand elle n'est pas nécessaire à la saturation des acides, et la petite quantité de ce corps qui existe dans l'urine n'aurait pas d'autre but.

Rappelons à ce propos l'expérience d' Adamkiewicz montrant que,

URINE. PRODUITS NORMAUX. AMMONIAQUE

tandis que, à l'état de sel (sulfate ou chlorure), l'ammoniaque chez les carnivores et l'homme s'élimine sans modification quand elle est ingérée seule, on ne la retrouve plus quand le sujet en expérience a pris simultanément une certaine quantité d'alcali fixe (carbonate alcalin) sans doute parce qu'elle a passé à l'état d'urée. On a fait observer que cette interprétation a quelque chose d'arbitraire, car l'excès d'urée obtenu dans ces cas est supérieur à la quantité qui répondrait à l'ammoniaque, mais cependant elle n'est pas inacceptable. Avec elle on comprend pourquoi l'urine des herbivores dont la nourriture contient un excès d'alcalis fixes ne renferme pas d'ammoniaque, et pourquoi chez l'homme et les carnivores l'ammoniaque disparaît ou diminue par un régime purement végétal. On conçoit de même pourquoi l'ingestion d'acide augmente chez les premiers les bases fixes et chez les seconds l'alcali volatil des urines.

Pour reconnaître la présence de l'ammoniaque dans l'urine, on peut y verser quelques gouttes du réactif de Nessler (Brûcke), mais ce procédé, de même que celui qui repose sur la mise en liberté de l'ammoniaque par la soude ou la potasse, n'est pas absolument sûr. Ileintz a démontré de la manière suivante la présence de l'ammoniaque dans l'urine fraîche: à 100 centimètres cubes d'urine il ajoute le double en volume d'alcool absolu et un peu de chlorure de platine qui précipite la potasse et l'ammoniaque. Le précipité recueilli après vingt-quatre heures est lavé à l'alcool, séché et enfin chauffé dans un tube de verre étroit et long. chlorure double d'ammoniaque et de platine est décomposé avec sublimation de chlorhydrate d'ammoniaque que l'on caractérise en le chauffant avec de la soude (vapeurs d'ammoniaque reconnaissables à l'odeur, etc.).

Le dosage se fait par la méthode de Schlesing, l'urine ayant été débarrassée de l'albumine qu'elle peut renfermer. Le principe de cette méthode est le suivant : dans l'urine non albumineuse, la chaux déplace l'ammoniaque à froid sans décomposer l'urée. De plus, si l'opération a tieu en espace fermé contenant de l'acide sulfurique, la totalité de l'ammoniaque est absorbée par l'acide.

Voici comment on procède : sur une plaque de verre dépoli on place un petit ciistallisoir et dans celui-ci un trépied de verre supportant une petite capsule. Dans la capsule on met 5 centimètres cubes d'acide sulfurique normal ou mieux d'acide normal étendu au cinquième, dans le cristallisoir 20 centimètres cubes d'urine filtrée et autant de lait de chaux. On recouvre aussitôt le tout avec une cloche rodée dont le bord enduit de suif assure une fermeture hermétique. Au bout de trois à quatre jours (Muncket Coranda ont constaté que quarante-huit heures ne suffisent pas toujours) on enlève la cloche, on verse l'acide de la capsule dans un gobelet à analyse, on l'additionne de tournesol ou d'acide rosolique, et à l'aide d'une dissolution de soude normale ou normale au cinquième suivant celle de l'acide employé on dose la quantité d'acide restée libre. Les liqueurs normale acide et alcaline se saturent volume à volume et représentent par centimètre cube dix-sept milligrammes d'ammoniaque. On

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comptera donc autant de fois dix-sept milligrammes d'ammoniaque dans les 20 centimètres cubes d'urine qu'il y aura de centimètres cubes d'acide disparu. Avec les liqueurs normales au cinquième on devrait naturellement compter cinq fois moins, soit 5,4 milligrammes par centimètre cube.

L'exactitude de cette métbode a été vérifiée par Munk, qui a fait des dosages comparatifs avec le cblorure de platine. Il n'y a pas, en opérant comme ci-dessus, à craindre la décomposition par la chaux des autres principes de l'urine, mais on ne doit pas remplacer la chaux par la soude et la potasse dont l'action trop énergique ne se limite pas à l'ammoniaque et donne par conséquent des chiffres trop élevés.

Il reste encore une autre méthode de dosage due à Schmiedeberg, et basée sur la précipitation en solution éthérée-alcoolique par le chlorure de platine, mais comme elle n'offre d'avantage sur la précédente que pour l'urine de chien, nous nous bornons à l'indiquer.

Fer. — Il paraît exister comme produit constant dans l'urine, qui n'en renferme d'ailleurs que des traces. La quantité varie d'après Magnier de la source de 3 à 11 milligrammes par litre d'urine. Dans la fièvre, Salkowsky dit avoir plusieurs fois constaté son augmentation qu'il attribue à la destruction plus active des hématies. D'après certains auteurs (A. Mayer, Lehmann, KôUiker, Quincke) on pourrait quelquefois démontrer directement sa présence dans l'urine après l'ingestion de sels de fer, notamment le citrate, qui s'éhminerait sans être modifié, et le réactif le plus sensible dans ces conditions serait le sulfure d'ammonium. Mais il résulte d'expériences récentes de Hamburger confirmant celles plus anciennes de Ihring, Becquerel, etc., que même après l'ingestion d'un sel de fer la quantité qui s'élimine par l'urine est toujours peu considérable et qu'il est au moins exceptionnel de pouvoir constater le fer dans l'urine à l'état de sel. 11 y existe sous forme de combinaison organique mal connue, aussi l'incinération est-elle nécessaire pour le mettre en évidence et pour le doser. Les phosphates terreux en se précipitant n'entraînent qu'une très-minime quantité de la matière ferrugineuse ; au contraire, la totalité se trouve dans le précipité produit par l'acétate de plomb, et cette circonstance a conduit Magnier à conclure que le fer est dans l'urine combiné aux matières extractives.

Poui' le mettre en évidence, voici comment on opère. On évapore 50 centimètres cubes d'urine et on incinère le résidu que l'on reprend à chaud avec de l'acide chlorhydrique faible absolument pur. Un essai par le ferrocyanure (coloration bleue) et par le sulfocyanure de potassium (coloration rouge) indique la présence du fer.

Le dosage se fait également après incinération. Il faut opérer sur une grande quantité d'urine, le tiers environ de h quantité quotidienne. Les cendres sont reprises par l'acide sulfurique. Dans la solution sulfurique le fer est ramené à l'état de protoxyde par un peu de sulfite de soude et, après avoir chassé par l'ébuUition l'excès d'acide sulfureux, on dose le fer avec une solution très-étendue (environ 0,50 centigrammes par litre.

UPaNE.