URINE. ÉTUDE CHIMIQUE DE L*U. ACIDE URIQUE

ration le résidu est d'une teinte rose. En l'exposant aux vapeurs qui se dégagent d'un flacon d'ammoniaque, il prend une coloration rouge violacée magnifique duc à la formation de la murexide (purpurate d'ammoniaque). Par l'action de la potasse, la couleur vire au bleu violet. La recherche de l'acide urique n'est pas toujours aussi simple. Dans Turine diabétique, par exemple, il arrive quelquefois que, par l'acidulation, l'urine ne cède pas son acide urique. Il faut alors recourir à des procédés spéciaux dont nous parlerons dans un instant à l'occasion du dosage.

Recherdie quantitative. — On procède, en généial, de la manière suiTaate. A 200 centimètres cubes d'urine on ajoute 10 centimètres cubes d'acide chloriiydrique, et au bout de quarante-huit heures on pèse m un filtre taré le précipité lavé légèrement et séché à l'étuve. C'est par ce procédé aussi simple que primitif qu'ont été faites la plupart des analyses publiées. L'acide précipité est impur et fortement mélangé de pigment urinaire. On admet d'après les recherches de Heintz que la quantité de la matière colorante compense exactement la perte due au brage du précipité quand on n'emploie pas pour ce lavage plus de SOceolimètres cubes d'eau. Quand on dépasse ce chiffre, il faut ajouter ui poids obtenu autant de Ibis 45 milligr. qu'il y a eu de fois 10 cent. sobes en plus des 30. Au lieu de 45 milligr., Zablins et Schwanert don- Kiil 0,48 comme coefficient de correction.

Si Turhie est peu dense, il est bon d'amener préalablement sa densité i 1020 avant de l'aciduler.

Quand, au contraire, l'urine est très-chargée d'urates, il arrive parfois (ne par l'addition d'acide il se précipite immédiatement de l'urate acide k soude qui reste tel et fausse le résultat. 11 faut, eu pareil cas, suivant t conseil de Bartels, chaufler l'urine après l'addition de l'acide clilorhyirique jusqu'à disparition du dépôt primitif. Si l'urine contenait un séboent d'urate acide, il faudrait^ bien entendu, le dissoudre à chaud nanl d'aciduler.

Quand elle est albumineuse, on doit préalablement séparer à chaud 'illumine. Ou peut aussi, si Ton veut éviter cette opération prélimiiire. remplacer l'acide chlorhydrique par l'acide acétique, mais il faut brs que l'urine ne contienne pas de sang (Neubaucr). Qaand l'urine est sucrée, nous avons vu précédemment que la recherbe qualitative par l'acidulatiou peut ne pas réussir. 11 en est de même à uriioridu dosage. Lœbisch conseille eu pareil cas de soumettre l'urine à Kfennentation et, celle-ci terminée, de concentrer avant de verser l'acide, iaunyn etRiess ont indiqué dans le même but un procédé particulier : Id précipite un dumi-litre d'urme pur l'acétate basique de plouib; on iltre et dans le liquide clair on verse de Tacélale mercurique qui produit m précipité. Celui-ci, après un repos de vingt-quatre heures, est tilti*é, Bvé modérément et mis en suspension dans de l'eau traversée par un nurantd*bydrogèue sulfuré. On sépare le sulfure de mercure qu'on lave ivtc soin. Le filtrat et l'eau de laviigc sont évaporés à un petit volume

574 URINE. — ÉTUDE chimique de l'o. acide urique.

(100 à 150 ce.) et acidulés avec 10 cent, cubes. Le reste de FopéntioQ s'exécute à la manière ordinaire.

Mais ce n*est pas seulement avec Turine sucrée que le procédé classique donne des résultats inexacts : Salkowsky a montré, en effet, que dam l'urine traitée par l'acide chlorhydrique il reste toujours une certaine proportion d'acide urique ; sa quantité peut être égale ou même supérieure à celle de Tacide précipité ; elle peut s'élever à 0 gr.04 et même Ogr. 07 pour 200 cent, cubes d'urine, varie suivant des conditions encore inconnues, et une méthode uniforme de correction ne saurait en tenir compte. II en résulte que la plupart des analyses publiées jusqu à ce jour ont besoin de confirmation et que dorénavant on ne devra pas se borner à la méthode simple de dosage que nous avons exposée plus bol Au moins, si l'on en fait usage, convient-il, pour s^assurer que Too q*i pas commis une trop forte erreur, de constater que l'urine mère rendue fortement alcaline par l'ammoniaque et filtrée ne donne pas avec le nitrate d'argent un abondant précipité -(ura te double d'argent d'aInIDOQi^ que). Mieux vaut encore pour des recherches précises abandonner entièrement l'ancien procédé et recourir soit à la méthode de Fokker modifiée par Salkowsky, soit surtout à celle de Salkowsky.

La méthode de Fokker est fondée sur l'insolubilité de Turate acide d'ammoniaque. Cette insolubilité est telle que jamais, dans une uriiK ammoniacale, l'acide chlorhydrique ne décèle d'acide urique. Toicia quelques mots le procédé opératoire : A 200 cent, d'urine on ajoob 10 cent, cubes d'une solution concentrée de carbonate sodique pourb rendre fortement alcaline, puis, au bout d'une demi-heure, 2U cent cubes d'une solution concentrée de sel ammonniac. Après quarante-hui heures, on recueille le précipité sur un filtre taré, on lave deux ou tMÎ fois à l'eau distillée, et on remplit le filtre d'acide chlorhydrique « dixième. On repasse l'acide sur le filtre jusqu'à décomposition complrti de l'urate d'ammoniaque, ce qui se reconnaît facilement à Taspect à dépôt. On abandonne à part pendant six heures l'acide de lavage et Toi reporte sur le filtre l'acide urique qui s'en sépare. On lave ensuite i l'eau d'abord (2 fois), puis à Talcool, jusqu'à disparition de la réactioi acide, on sèche à 120*" et on pèse. Au poids obtenu on ajoute 0 gr.OI pour compenser la perte due aux lavages. Cette méthode est supéneon à la méthode classique, mais elle est moins exacte que celle imaginée ptf Salkowsky. Dans l'état actuel de la science, cette dernière est la seule qu^ l'on puisse considérer comme rigoureuse. C'est par elle que l'on a apprécier l'inexactitude du procédé ancien en dosant l'acide urique dans l'urine après l'acidulation. La justesse des résultats qu'elle fournit affirmée par tous ceux qui en ont fait usage (Maly, Lœbisch, etc.). Malh reusement elle est longue, délicate, et constitue plutôt un procède M laboratoire qu'une méthode clinique. Elle repose sur rinsolubilité del urates doubles, argento-métalliques.

On sait que l'acide urique dissous a la faveur d'un alcali fixe réduif immédiatement le nitrate d'argent. Si avant d'ajouter le nitrate d*ar]iefltl

URINE. — ÉTODB CHIMIQOB DE L*U. ACIDE DRIQDE. 375

OD a mélangé Turate à un excès d'ammoniaque^ la réduction est bien moins énergique et un urate double argento-métallique (potasse, soude) se dépose. En additionnant la solution ammoniacale de chlorure de calciom ou de magnésium, avant d'y verser Targent, on obtient un urate double d'argent et de chaux ou d'argent et de magnésie beaucoup moins rédoetibie encore (Salkowsk;). On procède de même avec l'urine. A Taide d'ooe solution ammoniacale de magnésie, on élimine d'abord les phosphates, et, versant ensuite du nitrate d'argent, on précipite la totalité delacide urique à l'état d'urate double d'argent et de magnésie. Voici, d'après lauteur lui-même, le détail de l'opération : A 250 cent, cubes d'urine on ajoute 50 cent, cubes d'une mixture ammoniacale ainsi composée :

Sulfate de magnésie , 1

Sel ammoniac 2

Ammoniaqne liquide (densité 0.024) 2i" Baamé 4

Eau distillée 8

On filtre le précipité de phosphate ammoniaco-magnésien immédiatement pour éviter un dépôt d'urate d'ammoniaque et on prélève sur le liquide filtré 240 cent, cubes représentant 200 cent, cubes d'urine. On y verse une solution de nitrate argentique à 3 7» et il se fait un précipité gélatineux d'urate double d'argent et de magnésie. Avant le précipité f urate il se sépare quelquefois un peu de chlorure d'argent reconnaisnble à son aspect blanc cailleboté et qui se redissout rapidement par fagitation du liquide. Si la redissolution tardait à se faire, il suffirait d'ajouter un peu d'ammoniaque caustique. Le précipité d'urate se dépose rapidement et est surnagé par un liquide clair. On s'assure que l'on a Tcrsé assez d'argent en vérifiant si la liqueur en retient en dissolution. I suffit pour cela d'en neutraliser par l'acide nitrique une petite fiantité. Si Ton a bien opéré, il doit se précipiter alors du chlorure forgent. En l'absence de précipité, on alcalinise l'échantillon d'essai par l'ammoniaque et, après l'avoir reversé dans la liqueur, on ajoute encore à celle-ci un peu de solution argentique pour qu'il y en ait un eicès. En général, quelques centimètres cubes de la solution d'argent tont suffisants. On filtre sur un filtre à plis de 12 cent, de diamètre et on lave jusqu'à disparition des chlorures. Une heure de lavage suffit en iDoyeane(Salkowsky) . On place ensuite l'entonnoir avec le filtre sur un ballon contenant de l'eau distillée, on crève le papier et, à l'aide d'une pis- ^tte,on projette dans le ballon la totalité du dépôt. On décompose l'urate double en suspension dans l'eau à l'aide d'un courant d'hydrogène sulfuré que l'on a fait passer à chaud en agitant fréquemment, à la fin on chauiïe presque à l'ébuUition et on ajoute au liquide assez d'acide chlorhydriqoe pour lui donner une réaction acide.

On sépare par le filtre le sulfure d'argent et on lave à l'eau bouillante. L'eau mère et celle du lavage sont évaporées rapidement pour éviter en dépôt de soufre jusqu'à un volume de quelques centimètres cubes. On acidulé ensuite par l'acide chlorhydrique, et, au bout de vingt-quatre

376 URINE. — ÉTUDE chimique de i/u. xanthixe et htpoxamhiae.

heures, oX\ verse Tacide déposé sur un filtre taré. On lave à l'eau Talco 1 et l'éther, on sèche et on pèse. On ajoute au poids obtenu autant de foi^ 0 mill. 48 qu'il a fallu de fois 10 centimètres cubes d'eau pour le bragi. Quand l'acide précipité est mélangé de soufre, ce qui se recoonail à l'aspect opalin de la liqueur mère, un lavage supplémentaire au sulfure de carbone est indispensable. L'opération, on le voit, est en somme a:»'/ compliquée. On peut la simplifier un peu en supprimant la séparatius parle filtre du phosphate ammoniaco-magnésien sans modifier le reste dt l'opération. Saikowsky reoommande d'étendre avant l'opération les urines très-concentrées au double de leur volume.

Xanthine et hypoxanthine. — Ces deux corps que nous réuniy sons dans le même chapitre en raison de leur coexistence presque cot^ tante, de leur communauté d'origine et de leur analogie de composition sont également très-voisins du l'aciJe urique, comme le montra leurs formules :

Acide uriquc CMHAi^O' XaoUiine C*HHiH)<

Hypoxanlbiue C*U*Az«0

En traitant par l'amalgame de sodium l'acide urique en présence di l'eau, on obtient de la xanthine et de l'hypoxanthine (Strecker). l/hy poxanthine donne avec l'acide nitrique fumant un dérive nitré dool l dissolution dans l'ammoniaque réduite par un sel ferreux abandon» par refroidissement de la xanthine (Gautier).

L'hypoxanthine ou sarkine, découverte par Schcrer dans les muscl< signalée aussi par Jacubasch, mais inutilement cherchée par Salko«$l| dans l'urine des leucémiques, est une base faiblesc présentant sous la formj d'une poudre cristalline blanche, soluble dans 300 parties d*eau froide a 78 d'eau bouillante (Lœbisch). Elle se dissout dans les alcalis causliquij et les acides minéraux forts, avec lesquels elle peut former des combi naisons cristallisées.

La xanthine est amorphe. Elle se dissout dans 200 parties d'eau froid et 400 d'eau bouillante. Comme la sarkine, elle est soluble dans Ifl alcalis ou les acides et contracte avec ces derniers des combinaison cristallisées. Les calculs qu'elle constitue sont légèrement jaunes transis* cides et susceptibles d'acquérir par le frottement l'éclat de la cire.

La xanthine et la sarkine peuvent se combiner aux oxydes métahi ques quand on mêle leurs solutions aqueuses ou alcalines à des solulioo^ métalliques. Les combinaisons argentiques sont à ce point de vue f^' cicuses. C'est sur elles que Ton se base pour isoler ces substances i^liquides qui les contiennent. En mêlant la solution ammoniacale dut corps xanthique avec une solution ammoniacale de nitrate d'argent. <'« obtient un précipité iloconneux et gélatineux composé d*une roolêiule «!< corps xanthique et d'une molécule d'oxyde d'argent. Ces corobintiH'<^' nrgenti(|ues se dissolvent à chaud dans l'acide nitrique et s'en sêjorvi't à l'état de composé cristallin nitro-argcntique. Elles y sont inégaloiucnt MoluhloH, circonstance utilisée pour leur séparation. Elles renferaH'^'

UIUNE. — ÉTUDE CHIUIQDB DE L*U. XAKTHIKE ET HYPOXANTIIIME. 577

alors une molécule de corps xanthique pour une de nitrate d'argent. La xanlhine est un élément de Turine normale qui n'en contient d'ailleurs que des traces. Neubauer n'en a pu retirer qu'un gramme de 300 litres d*urine. Elle serait plus abondante chez les leucémiques (Mosler, Jacubasch). Marcet(1819) a montré qu'elle peut, dans certains cas Ttrci, constituer des calculs urinaires. La présence de l'hypcxanthine dans l'urine normale est douteuse. Salkowsky, il est vrai, a pu isoler de l'urine, par les procédés que donne l'hypoxanthine des tissus, un corps très-analogue à cette substance, mais s'en distinguant toutefois par des différences de solubilité et de forme cristalline. La xanthine et la sarkine sont fort répandues, bien qu'en petite quantité, dans l'économie (Scherer). Elles se forment dans une multitude de réactions : digestion pancréatique ou stomacale de la fibrine du sang, putréfaction, action des acides, germination (Salomon, Chittcnden). Dans ces opérations diverses, toujours les deux corps apparaissent côte à côte, l'hypoxanthine étant beaucoup plus abondante. Il est vraisemblable que dans l'organisme c'est également la fermentation digestive qui leur donne naissance. Salomon ayant observé que le sang des saignées n'en renferme pas, mais qu'il en existe toujours dans le sang des cadavres, a supposé que pendant la vie ces corps, incessamment formés, sont incessamment détruits par l'oxydation, de sorte que Ton ne trouverait dans l'urine que l'excédant échappé à la combustion (?). D'après Kosscl, les corps xanthiques dérivent non de l'albumine elle-même, mais de la nucléine qui lui est toujours unie. Cette opinion concorde assez bien avec leur augmentation dans Torganisme des leucémiques, les globules blancs étant très riches en nucléine.

Pour extraire de l'urine les corps xanthiques, plusieurs méthodes ont été proposées. La suivante, due à Salkowsky, nous semble la plus simple. L'urine rendue fortement ammoniacale et séparée par le filtre desphosphates terreux est précipitée par une solution ammoniacale de nitrate d'argent. Le précipité formé d'argent combiné aux corps xanthiques et à Tacide urique est lavé jusqu'à élimination des chlorures, suspendu dans ieau et décomposé à chaud par l'hydrogène sulfuré. La solution filtrée chaude pour éliminer le sulfure d'argent est évaporée à siccité et le résidu repris à chaud par de l'acide sulfurique dilué à 1 pour 30. L'acide dissout les corps xanthiques et une très-faible quantité d'acide urique qui % sépai*e presque entièrement à froid et dont on complète la précipitation en sursaturant par l'ammoniaque (dépôt d'urate d'ammoniaque). Les corps xanthiques restés seuls en dissolution sont précipités par le nitrate d'argent ammoniacal et redissous à chaud dans l'acide nitrique de densité 1,1. Par refroidissement de la liqueur un précipité le plus auvent amorphe se sépare, il contient sous forme de corps nitro- ^gentique rhypoxanthine ; la xanthine reste en solution et se précipite combinée à l'argent quand on verse de l'ammoniaque dans la liqueur. Un traitement par l'hydrogène sulfuré permet de la séparer de l'argent. <)n retire l'hypoxanthine du précipité nitro-argentique en décompo-

378 IIRINK. — I^TODR rillMiQDR DR L*0. CRÊATINiniE.

sant par Tliydrogcnc sulfuré, évaporant à siccité avec de rammooiaqiie pour saturer l'acide nitrique et reprenant par Teau bouillante qui abiDdonne rhypoxanthine par refroidissement.

Pour caractériser les produits obtenus, on peut utiliser les formai cristallines des combinaisons formées par les corps xanthiques avec le nitrate d'argent et Tacide chlorhydrique. On peut aussi se servir desréi& tiens suivantes :

La xanthine se dissout à froid dans l'acide nitrique, sans dégagemeol de gaz. Évaporée à siccité la solution acide laisse un résidu jaune citron dont la couleur n'est pas modifiée par l'ammoniaque, mais devient jaime rouge à froid, et d'un beau rouge pourpre à chaud par la soude ou la potasse caustique. Le sel ammoniac fait reparaître la couleur jaune. La réaction nitrique de la xanthine se produit également avec la guanioe, mais, en supposant même la présence de ce corps dans l'urine, Tiosolubilité de sa combinaison nitro-argentique à froid fait qu'elle ne pourrait guère se trouver mélangée à la xanthine (Salkowsky).

Le résidu de l'évaporation de rhypoxanthine avec l'acide nitrique est incolore ; il reste tel ou ne devient que faiblement jaune par l'action de la potasse.

En mêlant dans un verre de montre de la soude caustique avec un peu de chlorure de chaux et en y projetant un petit fragment de xanthine. on voit se développer autour de lui une auréole verte qui passe bientôt au brun. L'hypoxanthine ne donne pas cette réaction qui ne réussit bien qu'avec un produit pur.

Pour rechercher la xanthine dans une concrétion urinaire, il faut tout d'abord éliminer l'acide urique, car la réaction de la murexide poamit rendre celle de la xanthine indistincte. Dans ce but, le calcul broyé est mis en digestion à chaud dans l'ammoniaque. La solution filtrée estera* porée à siccité et sur le résidu lavé à l'eau on essaie les réactions ci-des^ sus. On pourrait également retirer la xanthine du calcul par macération dans les acides sulfurique ou chlorhydrique au trentième qui dissoUent à peine l'acide urique.

En présence d'une très-petite quantité de xanthine, mêlée à beaucoup d'impuretés, peut-être serait-il plus sûr de précipiter la solution ammoniacale par le nitrate d'argent, comme pour l'extraction dans l'urioe (Sal* kowsky).

Il n'existe pas de procédé chimique quantitatif pour l'analyse de ce» corps. Le plus expéditif consisterait à les doser indirectement d'après la composition connue de leurs composés argentiques. Celui-ci serait incinéré et l'argent dissous titré par les procédés volumétriques ordinaires (Salkowsky).

Créattnlne. CMPAz'O. — Aussi abondant que l'acide urique, mais moins bien connu, ce corps a été, en 1844, séparé de l'urine à Yéiii impur par Heintz et Pettenkofer, qui en méconnurent la nature chimique. Licbig, en 1847, reprit ces essais et démontra que la substance précipitée de l'urine concentrée par les précédents auteurs à l'aide du chlo*

URINE. — ÉTUDE CHIMIQUR DR l/u. CRÉÀTININE. 579

rore de zinc était un mélange de créatine et de créatinine. La créalinine existe seule normalement dans l'urine humaine ; la créatine ne s*y montre qu'exceptionnellement et le plus souvent par*suite d'un mode défectueux de préparation. La quantité éliminée en vingt-quatre heures par un sujet adulte n'est pas fixe et oscille autour de 1 gramme. Elle varie en moyenne, d'après Neubauer, de 0 gr. 6 à 1 gr. 5 pour un volume d'urine de 1500 à 1600 cent. cub. Hoffmann a trouvé sur lui-même un chiffre variant de 0 gr. 51 à 0 gr. 81 et sur d'autres sujets une moyenne de 0 gr. 99. Elle existe à tout âge, sauf chez les nourrissons au régime lacté exclusif. L'urine d'un enfant de huit mois nourri de viande et de bouillon en contient par vingt-quatre heures Ogr. 387, celle d'un vieillard de soixante-dix ans Ogr. 555 (Salkowsky). Elle augmente par l'effet d'un régime fortement animalisé, sauf chez les sujets atteints d'une dégénérescence avancée des reins (Hofmann). L'exercice musculaire ne la rend pas plus abondante.

Indépendamment de l'urine humaine» la créatinine se rencontre dans l'urine du cheval, du veau, de la vache, du chien, du cochon, etc. Elle manque, au dire de Meissner, dans celle des oiseaux.

Elle dérive manifestement par déshydratation de la créatine qui existe dans les muscles en proportion de 2 à 4 7o (Lœbisch).

Chez les herbivores, la créatine a sa source unique dans les combustions organiques, puisque jusqu'à ce jour on ne l'a trouvée dans aucune plante.

Chez l'homme, elle provient probablement de deux sources, l'élaboration organique et l'alimentation (viande, bouillon). L'origine alimentaire partielle explique le fait, indiqué par Meissner et Voit, qu'à poids égal de nourriture albumineuse la créatinine urinaire est plus abondante avec la viande qu'avec les œufs. D'après Voit, la désintégration de 100 gr. de muscles produirait 0 gr. 14 de créatine.

Bouillie avec de l'eau de baryte, la créatine se dédouble en sarkosine et urée. Cette réaction a fait penser à quelques auteurs que dans l'organisme, la créatine était un des antécédents de l'urée, mais l'exactitude de cette opinion est loin d'être démontrée. Yoït, en effet, a trouvé par Tcxpérience que sur des chiens dont il avait dosé l'excrétion normale la quanUté de créatine ingérée expérimentalement se retrouvait en presque totalité dans l'urine, sous forme de créatinine. Salkowsky croit néanmoins que de petites quantités de créatine peuvent se détruire dans l'organisme et que les traces de mélhylamine qui existent dans l'urine des chiens dérivent de la créatine.

On ne sait pas non plus exactement où s'effectue la transformation de la créatine des muscles en créatinine urinaire. La stabilité relative de la créatine dans les liquides alcalins et la tendance de la créatinine à repasser dans ces liquides à l'état de créatine rendent vraisemblable l'opinion de Yoït qui suppose que la métamorphose s'opère dans les reins par suite du changement de la réaction qui alcaline dans le sang devient acide dans Turine.

Chimiquement, la créatinine (fig. 41) est une base organique non volatile, susceptible de chasser l'ammoniaque de ses combinaisons. On

URINE. — ÉTUDE CHIUIQUE RE l'u. créatimnf.

Fis. il. — CrialiaiM d'ipfti L. Buu.

admet en général que ses solutioad ont une lorte réaction alcaline; mai» Saikowsky prétend qu'il n'en est rien et que toute créalinine à réaction alcaline forte est mélangée de base inorganique reconnaisaable à l'incinération. Elle cristallise en prismes rhombiques, se dissout dan> H parties d'uau froide et très-rapidement dans l'eau bouillante. Ellee^t insoluble dans l'éther, se dissout à froid dans 100 parties d'alcool absolu, différence avec la créatine environ dix fois moins solubit (Neubauer.) A chaud, la créalinine se dissout plus facilement et se dépoif en partie cristallisée pur le refroidissemeat.

Réactions. — Les suivantes présentent de l'intérêt pour le nwdecin.

1* Elle est décomposée par l'hypobromite de soude et lui abandoonci une partie de son azote;

2° Elle réduit la liqueur de Fehling et la colore en jaune, mais l'oirdule réduit reste dissous ;

3° En solution alcaline, elle se transforme lentement à froid et rapidement a chaud en crôatine :

La même transformation beaucoup plus lente (plusieurs mois) a lieu en solution aqueuse (Dessaigne) ;

4" La créatiniiie forme avec certains sels des combinaisons définie!. Celle avec le chlorure de zinc (C*11''Ak*0')' + ZnCI' est utilisée en ni^oo de son insolubilité pour l'analyse biol<>gique. Elle se présente au mictx>scope sous forme de houppes cristallines radiées peu solubles dans l'eau froide, et presque iusolubles dans l'alcool absolu (1 pour y'217 d'alcool à 98", Saikowsky). Parcoulre, ce composé se dissout facilement daai li^> acides et alcalis minéraux ou même dans une solution neutre de chlorure de zinc. Pur, il contient ()2,42 */o '^^ créatiuinc. Précipité de l'uriM concentrée il contiendrait de 5 à 10 7« d'impuretés, d'après Neubaucrd Voit ;

URINE. — ÉTUDE CHIUIQUE DS 10. CRÉATIHl^E. Ô81

5* La réaction la plus utile pour les physiologistes et les médecins est celle dite de Wejl. Elle est absolument caractéristique, car elle ne réussit née aucun autre principe extrait de l'urine. Vnici en quoi elle consiste :

Si, dans une solution de créati- 1 'niiK, on verse quelques gouttes d'une solution de nitro-prussiatc de Mode, assez étendue pour être à peine rougeâtre, puis goutte à goutte I une solution faible de lessive caustique, la liqueur prend une ma- i iniifi(|ue coloration rubis, qui, au bout de quelques minutes, passe au jaune paille intense, par suite de l'action de l'alcali sur le nitropnissiate. Devenue jaune et chauffée chi™. d«nbi. aTiit e. d« crfaunin.. atec de l'acide acétique, la liqueur

prend une teinte verte qui ne se produit pas en l'absence de créatinine, la couleur passe ensuite au bleu, et un précipité de bleu de Prusse Unit par se produire. Cette réaction très-sensible peut déceler la créatinine dans une solution contenant 0 gr. 5 pour 1000. Elle réussît également bien avec la combinaison de zinc et de créatinine. La présence de l'alcool et la chaleur empêchent la réaction ou diminuent tout au moins n sensibilité. On peut, par contre, l'obtenir avec netteté dans l'urine itucrée ou albumineuse en opérant sur 5 à 10 centimètres de ce liquide ;

6° Dans le cas où la réaction précédente manque de netteté, on peut encore précipiter dans l'urine la créatinine par les acides phospho-molybdique ou phospho-tuns^ tique. Le précipité lavé à l'acide sulfurique trèsétendu jusqu'à disparition des chlorures est chaufîc avec de l'eau de baryte. L'excès de baryte étant précipité par un courant d'acide carbonique, la créatinine reste en dissolution et peut être soumise à la réaction de Weyi ou séparée après concentration par le chlorure de zinc (Hofmeister).

Si l'urine au lieu de créatinine renfermait de la créatine, la réaction de Weyl ne réussirait qu'après ébuUition avec l'acide sulfurique étendu (transformation de la créatine ou créatinine).

Dosage. — On emploie la méthode suivante, conseillée par Neubaner.

500 cent, cubes d'urine rendue alcaline par un lait de chaux sont additionnés de chlorure de calcium pour éliminer les phosphates, tant qu'il se produit un précipté. Après un intervalle de une à deux heures pour que le dépôt soit complet (dix minutes suffisent, d'après Salkow^ky), on littre, on lave et on évapore rapidement à consistance sirupeuse épaisse. - U sirop encore chaud est additionné de 50 cent, cubes d'alcool à 95 V„ cl le liquide rendu homogène par l'agitation est abandonné îi froid ]>en-

382 URINE. — ÉTUDE ciimiQUB db l*u. détermiiiâtion de l'azote total.

dant six à sept heures dans un vase fermé. On filtre alors pour séparer les substances insolubles dans Talcool (chlorure de sodium, etc.) et an liquide filtré, dont le volume doit être de 50 à 60 cent, cubes, on ajoute 1/2 cent, cube d'une solution alcoolique neutre de chloiiirede zinc de densité 1,2. On mélange intimement et on abandonne deux ou trois jours dans un endroit frais. Le précipité de créalinine et de zinc qui se sépare est porté sur' un filtre taré, lavé à Talcool jusqu'à disparition de la réaction du chlore séché à 100 et pesé. Il contient, 62,42 7o ^^ créatinine.

En réalité il ne les contient que quand il est pur, et tel n'est pas le cas ordinaire, mais Neubauor estime que l'excès de poids provenant des impuretés compense assez exactement les pertes qui résultent de la précipitation incomplète et de l'imparfaite insolubilité du produit. II est toujours prudent d'en vérifier la pureté par l'examen microscopique. Il arrive parfois, en effet, malgré les précautions prises, que le chlorure de zinc et de créatinine est mêlé d'une assez forte proportion de chlorure sodique reconnaissable à sa forme de cristaux cubiques et octaédriques. Il faut, dans ce cas, pour avoir une analyse exacte, procéder au dosage du zinc après incinération du précipité impur. 1 gramme d'oxjde de zinc répond à 2 gr. 787 de créatinine.

L'emploi de la méthode précédente exige une certaine habitude des manipulations. On trouvera dans les ouvrages de Neubnuer et Vogel, de Saikowsky et Leube, l'exposé détaillé des précautions nécessaires. Nous nous contenterons de dire ici que les urines morbides doivent être préalablement débarrassées de l'albumine par la chaleur et du sucre par la fermentation.

Appliquée par les médecins allemands à Turine pathologique, la méthode de Neubauer a donné les résultats suivants : D'après K. B. Hofmann et Munk, la créatinine augmente dans les maladies aiguës, fébriles, telles que typhus, pneumonie, etc., et diminue dans les afTections chroniques avec anémie ou cachexie, chlorose, tuberculose, etc. Senatorl'a trouvée considérablement diminuée dans deux cas de tétanos. Stopczanki et Winogradaff, Gâthgens, ont fait la même observation pour le diabète sucré. Dans 19 cas de diabète glycosurique, Senator a constaté des chiffres très- variables, depuis un maximum de 1 g. 860 jusqu'à un minimum de 0 gr. 231, et dans 11 cas de diabète insipide il a trouvé en moyenne 0,78 par jour.

La diminution de la créatinine a été aussi constatée dans l'atrophie musculaire progressive par Rosenthal et plus récemment par Weiss et Ludwig. Dans le cas observé par ces derniers auteurs le chiffre était de 0 gr. 081 par vingt-quatre heures pour 1900 cent, cubes d'urine.

Détermination de Va%ote total. — Bien que nous n'ayons pas complètement terminé la description des substances azotées de l'urine, comme il ne nous reste à traiter que des moins importantes et que leur diversité ne nous permet pas de les réunir en un groupe homogène, nous placerons ici ce que nous avons à dire au sujet de l'azote total. C'est une détenninitiuti ctue Ton ne fait guère en clinique et qui est pour le médecin d'autant

URLNE. — ÉTODE CHIMIQUE DE L*0. DÉTERMINATION DE L*ÂZOTE TOTAL. 583

moins nécessaire que les réactifs qui servent au dosage de l'urée dégagent, comme Dous avons déjà eu roccasionde le dire, non-seulement l'azote de cette substance, mais une partie de celui que renferment les autres corps dissous dans l'urine.

Ytoo estime que, par suite de cette circonstance, le chiffre de l'urée obtenu par l'hypobromite est trop fort d'environ 4,5 7o* H est arrivé à 'ce résultat en opérant sur la même urine, avant et après défécation de eelle-ci par le sous-acétate de plomb. Lepine et Flavard par une méthode plus précise (dosage de l'azote total par la chaux sodée) ont obtenu le nombre 5,45 ^jo très-voisin du précédent. En opérant le dosage de l'urée par la méthode de Liebig et ea calculant d'après l'urée le chiffre de l'azote, les nomb: 2S que l'on obtient sont, au dire de Yoït, presque identiques à ceux qui sont fournis par la détermination directe de Tazote total. Il a trouvé, en elTet, comme valeur moyenne de plusieurs analyses pour 700 centimètres cubes d'urine humaine, 9 gr. 31 d'azote par la méthode analytique (combustion avec la chaux sodée) et 9 gr. 4 par le procédé de Liebig. Si ce résultat était vérifié, on pourrait envisager le dosage de l'urée par la méthode de Liebig comme un excellent procédé clinique d'évaluation de l'azote total ; malheureusement d'autres ne sont pas arrivés à deschiiïres aussi concordants. Schenck a trouvé que pour 1 litre d'urine l'erreur due à l'emploi de la méthode de Liebig peut varier de 1 gr. 4 d'azote en moins jusqu'à un excès de 2 gr. 1. Si donc on veut connaître le chiffre exact de l'azote total, il est indispensable de le déduire des méthodes analytiques usitées en chimie organique. En clinique, le cas ne se présente jamais; il n'en est pas de même dans les recherches physiologiques lorsqu'on veut déterminer, par exemple, si, consécutivement à remploi d^un corps azoté, le chiffre de l'urée éprouve une variation correspondant à la transformation partielle ou totale de la substance. Il but dans ces cas déterminer d'une part aussi exactement que possible Furée seule et de l'autre la totalité de l'azote. Pour la première détermination la méthode de Bunsen, dont nous n'avons indiqué que le principe etsur laquelle on trouvera des détails très-co:nplets dans les ouvrages allemands d'urologie (Lœbisch, Saikowsky et Leube), devra malgré les difficultés d'exécution être employée de préférence, car, dans les opérations qu'elle nécessite, les substances azotées autres que l'urée sont généralement respectées. Il faut avoir soin seulement que l'urine ne contienne ni albumine, ni hydrates de carbone, corps dont la présence fausserait les résultats. Quant à l'évaluation de l'azote total, on aura le choix entre la méthode de Dumas (dosage de l'azote en volume, combus* tion avec l'oxyde de cuivre) et celle de Will-Varrentrapp (transformation de Tazote en ammoniaque par la chaux sodée). La dernière, plus simple et très-exacte, à moins que l'azote ne soit partiellement à l'état de dérivé nitré (cas dans lequel l'emploi de la méthode de Dumas est indispensable), ^ra généralement préférée. L'opération peut s'exécuter de deux manières, >uivant la modification Voit ou celle de Seegen. Dans la première, on o|)ère comme pour une combustion de chimie analytiriuc par la chaux

384 URIME. — ÉTUDE chisiiqie de i/u. acide oxaluriqub.

sodée (Foi/. les ouvrages spéciaux, analyse quantitative de Ffescaiiis« etc.i. La seule particularité est une opération préparatoire ayant pour bat d'obtenir la dessiccation de l'urine employée sans perte d*azote. Elle st* fait en chauffant au bain-roarie 5 centimètres cubes d*urine additionDé> de 50 centigrammes diacide oxalique avec du plâtre calciné. Schrôder s'est assuré par des dosages comparatifs après dessiccation au bain-marie ou dans le vide que par le premier procédé aucune perte d'azote n'est ^ craindre. Le reste de l'opération ne présente rien de spécial à Turine.

Le procédé de Seegen, plus rapide, a pour but de supprimer Topcratiou préliminaire. On opère dans un matras de 100 centimètres cubes dont le col doit mesurer 10 centimètres au moins de hauteur pour éviter que le bouchon soit brûlé et dans lequel on met de la chaux sodée sur un€ hauteur de 2 centimètres environ. Le matras est plongé dans un bain de sable et revêtu d'une coiffe métallique pour éviter une condensation d'eau. Le bouchon est percé de deux trous traversés par des tubes. L'un d'eux, pénétrant à peine dans le matras et relié par un caoutchouc à un condensateur de Will-Varrentrapp contenant 20 centimètres cubes diacide sulfurique normal, sert au dégagement des produits de la combustion: l'autre plongeant dans le matras jusqu'au voisinage de la chaux est ternîtet terminé en pointe effilée à son extrémité libre. A la fin de Topera tion. on brise la pointe et en faisant traverser l'appareil par un courant d*air on entraîne les dernières portions d'ammoniaque que contient le matras. L'appareil ainsi disposé, on y verse 5 centimètres d'urine, on adapte rapidement le bouchon et l'on chauffe sur un fort bec de Bunsen.

Il faut maintenir la chaleur rouge pendant une demi-heure environ Quand le dégagement de gaz a cessé, on termine par une aspiration d'air et un dosage alcalimétrique. Diaprés Schrôder etSchnieren, les chiffr» obtenus par ce procédé sont un peu trop faibles, ce qui provient de la difficulté de produire une chaleur suffisante, en sorte que la modification précédente devra généralement être préférée.

KzlV t

; Co - AzH )" Aoide oxaloriqne.C'H^Az'O^— Formulerationnellel I

1 Co — OH

Découvert dans l'urine par Schûnck, ce corps n'y existe qu'à l'état dt traces. En opérant sur 100 à 150 litres d'urine, Neubauer n'en a pu extraire qu'une quantité juste suffisante pour le caractériser. On ignore si sa présence est constante, et ses variations pathologiques n'ont jamai> été étudiées. L'intérêt de celte substance est dans l'étude de ses rapport*» avec l'acide unque auquel il se rattache par l'intermédiaire de l'alloxanf f/H'Az'O* et de l'acide parabanique (C'II'AzW), et avec Tacide oxalique* (C*()M1*) auquel il peut donner naissance. Chauffé en solution alcaline ou acide, il absorbe en effet une molécule d'eau et se dédouble en urée ci iicide oxalique. Cette réaction, d'interprétation très-simple a l'aide de h formule rationnelle, sert à le caractériser. Il suffit pour cela d'additionn*i Nil Molution aqueUHc ou la dissolution d'un de ses sels solubles Je chlunm

DRINE. — ÉTUDE CHIMIQUE DE l'u. ACIDE OXALIQUE. 385

(le calcium et d'ammoniaque. A froid, le mélange reste clair; mais, si Ton chauffe, il se fait avant Tébullition un précipité d*oxalate de chaux. Le procédé pour extraire ce corps de l'urine est théoriquement trèssimple. L'urine cède son acide oxalurique au charbon animal et celui-ci TalûodonDe à l'alcool, mais en pratique c'est une opération longue et pénible qui exige l'emploi d'une énorme quantité d'urine (Voy. pour plus de détails Touvrage déjà cité de Neubauer et Vogel et la planche YIII JerouTrage anglais de Beale).

Acide oxalique. C'0'<^„. — C'est un des éléments constants de

ruriue normale et, malgré sa faible quantité, il est susceptible de donner oaissance à de graves accidents par formation d'une gravelle spéciale. Oo sait que les calculs mûriformes sont constitués essentiellement par deloialate de chaux.

Les propriétés chimiques de l'acide oxalique sont trop connues pour i{u'il soit utile d'y insister. On sait qu'il constitue des cristaux octaé- Iriques C'irO^ + 2H'0 solubles dans l'eau, l'alcool et l'éther. Il est l'ibasique diatomique et forme avec les bases des sels neutres et acides fn seul présente de l'intérêt au point de vue médical, c'est Toxalate de chaux. Il est insoluble dans l'eau et l'acide acétique, soluble dans les icides minéraux. C'est sous forme d'oxalate de chaux que l'on dose acide oxalique, et c'est également sous forme de combinaison calcaire |o'il existe dans l'urine. Malgré son insolubilité, il y est dissous pce à l'acidité de cette humeur, et à la présence du phosphate acide ie soude. La propriété qu'a ce sel de maintenir en dissolution l'oxalate le chaux peut être mise en évidence par l'expérience suivante. A de l'eau ^rgée de phosphate acide de soude on ajoute une solution étendue de Uorure de calcium et goutte à goutte un soluté d'oxalate d'ammoniaque. ^ liquide reste longtemps clair, mais, si à l'aide d'une liqueur alcaline très- !(eodue on neutralise avec précaution le mélange, il se dépose peu à peu b cristaux d'oxalate de chaux (Salkowsky). En neutralisant rapide- QtMit, l'uxalate se déposerait à l'état amorphe. En opérant de même avec

Co

^. w ^ hJ a^tky^iîl Cristaux prismati- O ^w Ifjl ^^C^tïl quesd'oulate de

chaui.

^ ^""^ Fie. 44.

Cr Cristaux octéadri-

FiG. 46.

Fie. 45. ques d'oxalate de Cristaux en sablier.

'•ri»Utts «cUédriques et en sablier d'oxalate de chaux. chaux.

D'après L. Bealr, de Vurine^ pi. XXI.

après ■owT. Mcr. %Èt, n GUB. IIXVII — 25

386 URINE. — ÉTUDE chduqob db. l'q* JKIIDB OXÂUQVB.

l'urino» on obtiest en quelques btures undépdtd'oKalaÉê de chaux (fig.4i!. 44). Quelquefois cependaint l'uriae ne dépose lien, et il léut cecoonr àun procédé plu» compliqué pour en extraire Toxalate. Par eootre il est de cas où celui-ci se sépare spontanément de l'urine pea acide. GomiM il y est toujours en sdniion ttpès^tsndue et se dépose lentement, ses chstaoi SMit d'une régularité parfaite. Ce sont des octaèdres k base carrée in*caractéristiques dits cristaux en enveloppe de lettre (fig. 45, 44).

On peut vériGer sur eux les propriétés indiquées plus haut tacÎDér?. Toxalate de chaux passe sans charbonner à Tétatde carbonate decbm. puis de chaux caustique. Le poids de la ohaux multiplié par l^Ci^îl donne celui de l'acide oxalique.

La quantité d*acide oialique éliminé en 24 hanres pur Turine mi depuis une simple trace jusqu'à 2 centigrammes (Fnrbrioger) et mê» 7 centigrammes (Schultzen). Ce corps provient de source» divenes. NW bre d'aliments tirés du règne végétal (oseille , pommes» raisins, tonub. carottes, betteraves, ctioux-Qeui*s , asperges , épinards, oranges eU. contiennent une certaine quantité d*acido oxalique libre oo conènr D'un autre oAté, il se produit dans un si grand nombre de réactions ikmiques qa'il n'est pas douteux qu'il puisse prendre naissance (b&> récottomie» U se Carme avec une grande facilité dans l'oxydatioo ib corps ternaires (cellulose, amidon, etc.)^ et peut dériver égalemeat di» substances aflrotées, comme nous l'avons vu pour les acides ariqiie i oxaluriqnei U résulte de cette multiplicilé possible d*origîne fse loin peut tbéoriqunment rien déduire de ses variations, pwsque Toa ■ sait pas quelle est dans l'économie la réaction qui lui donne naisHscv. s*il se rattache aui hydrates de carbone ou aux albuminoides. Le fait fi» ne s'en produit pas dans les processus de fermentation dîgestive fwrnH de supposer qu'il est un produit d'oxydation. D'autre part, quand ém un but expérimental on en fait prendre aux animaux, on ne retna* dans l'urine que 10 à 14 0/0 de la quantité ingérée (Buchheini ei FWtrowsky, Kobert, Kûssner Frànkel). Il est donc susceptible de disj* raitre dans rocganiamet probablement par oxydation :

C*0« I "H + 0 = 2C0« + H*0 ▲c. oxalique. Oxygène. Ac carb. Eau.

Peut-être dérive-t-il particulièrement de l'acide urique, mais, malgré l^ résultats positifs annoncés par Wôhler et Frérichs, les essais plus rn-fs^ de Neubauer et de Fûrbringer rendent le fait au moins incertJir. *j qu'il y a de plus vraisemblable, c'est que l'acide oxalique est un pn^L" imparfait de l'élaboration organique, et son excès un indice qu'il ni< quelque entrave aux processus normaux d'oxydation.

Accidentellement l'abondance de Tacide oxalique peut tenir j 'apport de cette substance disproportionné avec l'activité organique. < cite des individus qui ne peuvent manger de l'oseille sans que -r--'' urines déposent de l'oxalate de chaux. L'usage des vins mmu^*^ produit quelquefois le même effet ; Fûrbringer alBrme contre Seu. r-

URINE. -— ÉTUOB CHimODI DI l'u. ▲«»■ OZALIOOE. 387

que ronge de l'etu de chaux et celui du bicarbonate de scmde n*augmentent pas rezcréiion de Tacide oxalique. En cas d^empoisonnement par l'aeide oxalique» les urines contiennent une grande quantité d'oxalate de chaux.

L'étodfi pathologique semble confirmer ce que noua disions plut haut relitiVement aux rapporta entre l'excès d'acide oxalique et un obstacle mi oxydations. Beneke et Bouchard considèrent l'oxalurie comme un signe du ralentissement de la nutrition. Fûrbringer n'a pas pu Térifier analytiquement le rapport, mais les relations de l'oxalurie avec la goutte et le diabète sont en faveur de cette opinion. On sait que Prout et, depuis lui, nombre de médecins anglais, ont décrit sous le nom d'oxalurie une diathèse spéciale caractérisée par un état d'anémie, de faiblesse profonde, avec irritabilité nerveuse excessive, les urines laiesant déposer en abondance des urates et de l'oxalate de chaux. Dans l'urine des hystériques on aurait également eonetaté un excès d'oxalate de chaux (SchnUzen, Fûrbringer). Mais l'assertion précédente n'a pas été accueillie sass protestations. L'excès d'oxalate n'a pas été retrouvé dans l'ictère par Gallois, SchmoUen, etc. L'existence de l'oxalur» elle-même, envisagée oomnie état morbide spécial, est loin d'être démontrée. La plupart des auteurs partisans de cette entité l'admettent sur la simple constatation d'un sédiment d'oxalate calcaire : or, nous verrons dans un instant que le dépôt nlnplique nulkment mi exeès d'élimination. D'un autre côté la présenee des <nstaux en enveloppe de lettre dnns les sédiments de Furine est lellenent coounuae et s'observe dans des états tellenent opposés, qu'il est difficile de lui reconnaître une signification unique. S'ils constituent diez les individus surmenés ou atteints de fatigue cérébrale le dépôt k plna commun, il ne faut pas méconnaitre qu'ils ne sont pas rares dans h dfspepeie, les affections pulmonaires chroniques telles que brooekite, emphysème (Beale); qu'on les observe souvent chez les sujets bien nourris qui Cent peu d'exercice et aussi chez nombre d'individus en par- Eut état de santé ; toutes cnrconstanees qui cadrent aussi bien avec ridée d'une simple diminution dans le pouvoir dissolvant de l'urine {u afec celle d'un trouble général de la nutrition. La présence de roxalate de chaux dans l'urine est facile à constater. I suffira maintes fois de chercher au microscope les cristaux earacèérisiques. S'il n'eu existe pas, on pourra souvent les produite en neutralisant 'urine. En cas d'insnacès on aura recours aux procédés d'Mialyse quanitative. U en existe plusieurs qui ne sont que des variantes du procédé ndiqué par Neubauer, mais des variantes importantes, car elles seraient Qsceptibles de faire éviter des pei*tes qui, avec le procédé primitif, wuvent s'élever, d'après Fûrbriuger, à 25 0/0.

Le principe de cette méthode consiste à rendre l'urine alcaline, pour lêterminer la précipitation de l'oxalate, dissous, comme nous l'avons u, à la faveur de l'acidité. Schuitzen, dont le procédé est considéré omme le plus exact, conseille d'opérer de U manière suivante. L'u. ine (1/2 litre environ) est alcalinisée par l'anuttoniaque, et additionnée

386 URINE. — BTUOB chduqui dk l'u« miodk oxauqob.

l'urine» on obtient en quelqQos heures un dépôt d'oialaÉe de chaux (fig. 43. 44). Quelquefois cependant Turine ne dépose lien, et il £buI lecovir àm pFOoédé plus compliqué pour en extraire roxalate. Par eoutre il e4 de cas où celui-ci se sépare sponiaaénent de l'urine pen acide. Comme li y est toujours en sokition ftpès^tendue et se dépose lentement, ses crâliBi sent d'une régularité parfaite. Ce sont des ootaèdres k base carrée trè«caractéristiques dits cristaux en enveloppe de lettre (fig. 45, 44).

On peut vériGer sur eux les propriétés indiquées plus haut tadaén. Toxalate de chaux passe sans cliarbonner à Tétat de carbonate de chaax. puis de chaux caustique. Le poids de la ohaux multiplié par l,6oII donne celui de. l'acide oxalique.

La quantité d'acide oxalique éliminé en 24 haures pMr l'urine nà depuis une simple trace jusqu'à 2 centigrammes (Fârbringer) et roênr 7 centigrammes (Schultzen). Ce corps provient de sources diverses. No» bre d'aliments tirés du règne végétal (oseille » pommes» raîsinsy tomates, carottes, betteraves» choux-fleui*s , asperges , épinards, oranges etc. contiennent une certaine quantité d'acide oxalique libre on coiabiflr. D*un autre oAlé, il se produit dans un si grand notobre de réactioas ch* miques qa'il n'est pas douteux qu'il puisse prendre naissance <bai récottomie.. U se Carme avec une grande facilité dans roxjdatioa <in corps tcfrnaires (cellulose, amidon, etc.)^ et peut dériver également te substances aflrotées» comme nous l'avons vu pour les acides eriqne ci oxaluriqne^ U résulte de cette multiplicité possible d*origine fse Toi M peut théoriquement rien déduire de ses vai*iations, puisque Toa ai sait pas quelle est dans l'économie la réaction qui lui donne naisuocii s*il se rattache aux hydrates de carbone ou aux albumînoîdes. Le fait <|0l ne s'en produit pas dans les processus de fermentation digestive pemi de supposer qu'il est un produit d'oxydation. D'autre part, qnaaii te un biit expérimental on en fait prendre aux animaax, on ne retriiifl dans l'urine que 10 à 14 0/0 de la quantité ingérée (Buchheim et lil trowaky, Kobert, Kûssner Frânkel). Il est donc susceptible de disyi raitre dans l'oi^nisma» probablement par oxydation :

C*0« I Q^ + 0 = 200* + H*0 ▲c oxalique. Oxygène. Ac carb. Eaa.

Peut-être dérive*t-il particulièrement de l'acide urique, mais, malgré il résultats positifs annoncés par Wôhler et Frérichs, les essais plus récsÉ de Neubauer et de Fûrbringer rendent le fait au moins incertaii*. A qu'il y a de plus vraisemblable, c'est que l'acide oxalique est un pnKiyil imparfait de l'élaboration organique, et son excès un indice qu'il eiiitr quelque entrave aux processus normaux d*oxydation.

Accidentellement l'abondance de l'acide oxalique peut tenir à ^ apport de cette substance disproportionné avec l'activité organique. (^ cite des individus qui ne peuvent manger de l'oseille sans que l^u*' urines déposent de l'oxalate de chaux. L'nsage des mis rosossMv produit quelquefois le même effet ; Fûrbringer affirme contre Neai'JU'

URINE. -— ÉTUDK CHIHIQDB Dl 1*0. AOIDB OXALIOOB. 387

que TiBage de l'eau de chaux et celui du bicarbonate de soude n*augineoieDi pas l'excrétion de l'acide oxalique. En cas d'empoisonnement par l'acide oxalique, les urines contiennent une grande quantité d'oxala(e de chaux.

L'^udfi pathologique semble confirmer ce que nous disions pluf haut relifaTement aux rapports entre l'excès d'acide oxalique et un obstacle m oxydations. Beneke et Bouchard considèrent l'oxalurie comme un sigot du ralentissement de la nutrition. Fûrbringer n'a pas pu yérifier aoaiftiquement le rapport, mais les relations de l'oxalurie avec la goutte et le diabète sont en faveur de cette opinion. On sait que Prout et, depuis lui, nombre de médecins anglais, ont décrit sous le nom d'oxalurie une dialhèse spéciale caractérisée par un état d'anémie, de faiblesse profonde, avec irritabilité nerveuse excessive, les urines laissant déposer en abondance des urates et de l'oxalate de chaux. Dans l'urine des hystériques on mrait également constaté un excès d'oxalate de chaux (Schnltzen, Fûrbringer). Maïs l'assertion précédente n'a pas été accueillie saas protestations. L'excès d'oxalate n'a pas été retrouvé dans l'ictère par Gallois, Schmollen, etc. L'existence de l'oxalurie elle-même, envisagée comnie état morbide spécial, est loin d'être démontrée. La plupart des auteurs partisans de cetie eaftité l'adnetlent sur la simple constatation d'un sédiment d'oxahte calcaire : or, nous verrons dans un instant que le dépôt n'inplîque nullement mi eieès d'élimination. D'un autre côté la présenee des cristaux en enveloppe de lettre dnns les sédiments de Furine est telleneot commune et s'observe dans des états tellement opposés, qu'il est diliiciie de lui reconnaître une signification unique. S'ils constituent diex les individus surmenés ou atteints de fiatigue cérébrale le dépôt le ploa commun, il ne faut pas méconnaitre qu'ils ne sont pas rares dans la dygpepsie, les affections pulmonaires chroniques telles que bronchite, «inpbjsème (Beale): qu'on les observe souvent chez les sujets bien nouiris qui font peu d'exercice et aussi chez nombre d'individus en parfait état de santé ; toutes circonstances qui cadrent aussi bien avec ridée d'une simple diminution dans le pouvoir dissolvant de l'urine fiaTec celle d'un trouble général de la nutrition.

La présenee de l'oxalate de chaux dans l'urine est facile à constater. Il Miffira maintes fois de chercher au microscope les cristaux earacèéristiques. S'il n'en existe pas, on pourra souvent les produire en neutralisant Tarine. En cas d'insnecès on aura recours aux procédés d'analyse quantitative. Il en existe plusieurs qui ne sont que des variantes du procédé indiqué par Neubauer, mais des variantes importastes, car elles seraient nisceptibles de faire éviter des pertes qui, avec le procédé primitif, I^OTent s'élever, d'après Fûrbriuger, à 25 0/0.

Le principe de cette méthode consiste à rendre l'urine alcaline, pour détennioer la précipitation de l'oxalate, dissous, comme nous l'avons ^Qt à la bveur de l'acidité. Schuitzen, dont le procédé est considéré ^^oome le plus exact, conseille d'opérer de la manière suivante. L'u. nne (1/2 btre environ) est alcalinisée par l'ammoniaque, et additionné<>

38A URINE. — éran cumtqi» de l'u. midi oiàuon.

l'urine, OB t^tieBt fln quelqaoi btures widépAtd'oulatedect»: %, 44). QuelqueEaia cependant l'urine ne déposa rien, et ilhi* -i \ prooédé plus eompliqué pour en extraire l'oxalate. i'arr ^. ¥ % cas où celuîmi se sépara spontanéHsnt de I'uiîm pv^V ? \ yest toujours en solution (Ms^ifindae «t se dépose lea^ â- -g.^ \^ saot d'une régularité perbits. Ce sont des oataèié'\ \^ ^. caractéristiques dits ciistaux en enveloppe de let^^^ % t; V.

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pti cîiarbonner à l'incinération. Le résidu fait elTarreiMi" >u icides . si la calcination a été modérée (carbonate lie dut" ' jaue réacliou alcaline, si elle a été intense (chaux caosliqnel: ^olfé dnnâ un tube avec de l'acide sulfurique, donner de l'oT'^* me (brille avec one Qamme bleue), et décolorer le ciioèléi»;