HUILE DE CAMOMILLE

La présence de V huile de résine se reconiuiU eu agitanl vivement avec dix fois le volume d'alcool à 0,83, fdlrant la couche blanche qui se forme au-dessus de l'huile et évaporanl dans une capsule; l'alcool se ■dégage et il reste l'huile de résine qui peut être pesée (Jungst).

Behrens, Falsification des huiles [Journ. pharni. et chim., S'' série, 1852, t. XXIV, p. 351). — Calvert (Cr.), Sur la falsification des huiles (Journ. pharm. et chim., 3*^801-16, t. XXV, p. 448). — Donny, Essai des huiles {Journ. pharm. et chim., 3"^ série, t. XLVI, p. 369; Union pharm., 1864, t. V, p. 246). — Fauré, Examen analytique et comparatif des huiles fixes [Journ. chim. méd., li*^ série, 1860, t. VI, p. 368). — GiRARDiN, PERSONet Preisser, Rapport suri' oléomètre Laurot {Journ. pharm. et chim., 3"= série, 1842, t. Il, p. 397). — Gobley. Sur l'élaiomètre {Journ. pharm. et chim., 3*= série, 1843, t. IV, p. 285; t. V, p. 67). — Heidenreich, Falsification des huiles du commerce {Rev. scient., 1842, p. 230). — Jacobsen, Sur un moyen de reconnaître la présence des acides gras libres dans les huiles {Journ. pharm. et chiifi.., 4^ série, 1845, t. VII, p. 33). — Jungst, Swr les huiles grasses falsifiées avec l'huile de résine {Polytech. Journ., t. CLVI, (p. 388; Journ. pharm. et chim., 2^ série, 1862, t. XLI, p. 445). — Lappareint(de), Des moyens de constater la pureté des principales huiles fixes {Mém. de la Soc. imp. de Cherbourg, t. III, p. 213). — Lipowitz, A?ialyse de l'huile d'olive et de r huile d' amandes douces falsifiées avec l'hidle de pavots {Journ. chim. méd. Z^ série, 1849, t. VI, p. 316). — Mailho, Moyen de reconnaître le mélange d'une huile de semences de crucifères avecune autre huilede graineset de fruits {Journ. pharm. et chim., 3" série, 1855, t. XXVIII, p. 111). — • Marchand, Essai des huiles comestibles {Journ. pharyn. et chiyn., 3° série, 1853, t. XXIV, p. 267). — Massie, Méthode pour reeonncdtre facilement les huiles grasses {Journ. pharm. et chim., 4^ série, 1870, t. XH, p. 13). — Maumené, Analyse des huiles au moyen du dégagement de chaleur produit par l'acide sulfurique {Journ, pharm. et chim., 3^ série, 1854, t. XXV, p. 210). — J. NiCKLÉs, Sur la falsification de Vhuile d'amandes douces par r huile d' abricots et sur les moyens de la reconnaître {Bull, de la Soc. industr. de Mulhouse; Journ. de phnrm. et'chim.., 1868, t. VII, p. 343). — Pierre (Is.), Élaiomètre Berjot {Soc. d'agric. et du comm. de Caen, 1859). — Schneider, Moyen de reconnaître le mélange de raves dans les autres huiles grasses {Bull, de la Soc. d'encourag., mai 1862; Chem. Centralblatt, 1861, p. 750; Journ. pharm. et chim., Z'^ série, 1864, t. XLI, p. 96). — Schutzknberger, Nouveau réactif pour l'essai des huiles commerciales {Union pharm., 1864, t. V, p. 187). — Welz (I.), Essay of oils {Chem. Amer.; The Chemist and Drugg, déc. 1873, p. 440). — WiMMEC, Procédé pour découvrir l'huile de pavots ou d'autres huiles siccatives dans l'huile d'amandes douces ou l'huile d'olive {Répert. de pjharm., 1862, p. 287; Journ. pharm. et chim., 3^ série, 1862, t. XLII, p. 590).

HUILE ©E BELLADOIKE. — Voy. BELLADONE.

HUILE DE CADE. L'huile de cade, fournie par la Juniperus oxyce- 4rus, L. (Conifères), est fréquemment adultérée avec du goudron ordinaire et de Vhuile de genévrier ordinaire.

HUILE DE CAMOMILLE. L'huile de camomille est souvent remplacée dans les États de l'ouest de l'Amérique du Nord, par 0,10

d'essence de fleurs de matricaire dissoute dans l'huile d'olive {Amer. Journ. ofPharm., 4872, p. 189.)

HL'ILE DE CIIÈi^EYIS. — Voy. ChÈNEVIS.

HL'ILE DE CIGOE. — Voy. CiGUE.

Hl'lLE DE COLZA. — Voy. CoLZA.

HUILE DE FOIE DE MORLIE. — Voy. MORUE.

DLILE DE LALRICB. — Voy. LauRIER.

HLILE DE LIX. — Voy. LiN.

HLILE DEl\MPnTE. — Voy. NapHTE.

BLILE DE iV'AVETrE. — Voy. NavETTE.

HL'ILE D'ŒLFS. — Voy. ŒuFS.

HUILE d'olive. — Voy, OlIVES.

HUILE DE PALME. — Vov. PaLME.

huile de rici]%'. — Voy. Ricix.

HUILE DE SÉSAME. — Voy. SÉSAJIE.

HUILE DE VITRIOL. — Voy. AciDE SULFURIQUE.

HUITRES. — Les huîtres, Oslrea edulis, L., fréquemment employées comme aliments, ont quelquefois occasionné des accidents qui ont été rapportés à ce qu'elles avaient été consommées au moment de la fraie, ou à ce qu'elles contenaient une certaine quantité de cuivre.

On a observé, à Marennes, des huîtres provenant de Falmouth, où elles avaient été recueillies au voisinage d'une mine de cuivre, et qui renfermaient une notable proportion de cuivre (O^^^S dans une douzaine d'huîtres). Les huîtres, dont le foie et les lobes du manteau offrent çk et là des teintes vert clair (vert malachite), sont tout au moins suspectes, tandis qu'on peut manger en toute sécurité celles dont la nuance est vert foncé ou vert bleuâtre (Cuzent). Quelquefois cependant il arrive que les huîtres ne sont pas vertes, bien qu'elles contiennent du cuivre ; mais lorsqu'elles restent exposées à l'air, elles se colorent superficiellement (Ferrand). La présence du cuivre peut être décelée par l'ammoniaque, ou au moyen d'une aiguille de fer introduite dans le corps de l'animal.

Bizio, De la présence du cuivre dans les huîtres (Journ. chim. méd.^ li^ série, 1856, t. Il, p. 626). — Chevallier (A.) gIDuchesne, Mémoù^e sur les empoisonnements jmr les huîtres, les moules, les arabes, et par certains poissons de mer et de rivière [Aivi d' Mjg .et de méd . lég , 1851, t. XLV, p. 387). — Cuzent (G.), Altéra-

IIVI'OCHLORITES.

tion (fe.s liuitres (Cotnptcs rendus Acad. des se; Ann. d'Iiyg. et de méd. lég., 2« série, 1863, t. XIX, p. libQ; Joum. c/dm. méd., 4" série^ 1863, t. IX, p. 29/i). — Feriianii, Ostréunomie, huîtres toxiques et huîtres comestibles diverses {Ann. d'hi/g. et de méd. lég., 2" série, 186^, t. XXI, p. 219).

HYPO«.'iiLORiTKS. Los liypochlorites, ou chlorures d'oxyde, trèsemployés comme désinfectanls et comme décolorants, détruisent les couleurs végétales par leur chlore et leur oxygène qu'ils abandonnent très-facilement. On fait sutout usage de V liypochlorite de chaux ou chlorure de chaux, poudre blanc grisâtre, d'une saveur acre et désagréable, et exhalant l'odeur de chlore ; de Vhypochlorite de soude, ou liqueiir de Labarraque, liquide, incolore, et exhalant une forte odeur de chlore, et dliypocldorite de potassse ou eau de Javelle, liquide, généralement colorée en rose par du caméléon minéral.

Comme ces divers produits n'ont pas toujours un degré égal de force par suite de mauvaise préparation, de l'action du temps ou de sophistications, on est obligé de doser les hypochlorites, et plusieurs procédés ont été indiqués dans ce but.

Dès 1794, Descroizilles imagina un appareil qu'il nomma Berthollimètre (lig. 90) et au moyen duquel on peut évaluer la quantité de chlore en combinaison avec l'eau ou avec une base. Son procédé est fondé sur la propriété décolorante (sur l'indigo) du chlore libre ou uni à un alcali. Il employait une liqueur d'épreuve préparée avec 1 partie d'indigo dissoute dans 9 parties d'acide sulfurique concentré F'<^- 90. — Berthol-

et étendue ensuite de 990 parties d'eau. Une disse- ^'"f *''' '^*' "*'''™'" ^ zules.

lution est d'autant plus riche en chlore qu'elle

décolore une plus grande quantité de la liqueur d'épreuve.

Le procédé Descroizilles a été très-perfectionné en 1824 par Gav-Lussac, qui a donné à son procédé le nom de chloromélrie, et qui l'a basé sur l'action oxygénante qu'exerce le chlorure sur l'acide arsénieux. Le chlorure est d'autant riche qu'il convertit une plus grande quantité d'acide arsénieux en acide arsénique. Sa liqueur d'épreuve est constituée par la dissolution de 4s'', 439 d'acide arsénieux pur et pulvérisé dans 32 grammes d'acide chlorhydrique à 220° pur, exempt d'acide ulfurique et étendu d'eau. La dissolution est versée tout entière dans

HYPOCHLORITES.

une carafe d'un litre (fig. 91), ou portant un trait circulaire qui indique cette capacité et qu'on achève de remplir avec de l'eau.

La liqueur d'épreuve étant prête, on prend 10 grammes de chlorure (chlorure de chaux par exemple) qu'on délaye dans un mortier avec de l'eau pour en faire une bouillie qu'on verse en entier dans une éprouvette d'un litre, et l'on ajoute assez d'eau pour compléter le litre ; on agite pour obtenir un mélange exact et on laisse reposer pour que la chaux en excès dans le chlorure se dépose au fond de l'éprouvette.

Fig. 91. — Flacon de Gay-Lussac Fig. 92. — Vaseàchloro- L Fig. 93. — Burette

pour la chlorométrie.

métrie de Gay-Lussac.

pour la chlorométrie de Gay-Lussac.

On prend alors 10 centimètres cubes de la liqueur d'épreuve au moyen d'une pipette, et l'on verse dans un vase (fig. 92) placé sur une feuille de papier blanc ; on colore la solution avec une goutte ou deux de sulfate d'indigo. On remplit alors de la solution claire de chlorure une burette cylindrique graduée et munie d'un tube latéral et recourbé en siphon (fig. 93) : 100 divisions de cette burette équivalent aux 10 centimètres cubes de la liqueur d'épreuve. On verse alors goutte à goutte le chlorure dans la liqueur d'épreuve en donnant à celle-ci un mouvement gyratoire continu. On ne cesse de verser le chlorure que lorsque la couleur bleue de la liqueur d'épreuve disparaît, et l'on note le nombre de divisions employées de la solution de chlorure. On recommence alors l'essai en mettant dans le vase 10 centmiètres cubes de liqueur non colorée et d'un seul coup une quantité de solution de chlorure égale à celle qui avait été employée ; on verse alors une goutte d'indigo

IIYPOCISTE.

qui se décolore, mais une seconde goulle qui conservera sa nuance donnera la preuve qu'on avait enqjloyé suffisamment de chlorure pour transformer tout l'acide arsénicnx en acide arsénique. On arrive ainsi à connaître le titre du chlorure qui sera en raison inverse du nombre de degrés enqiloyés, ce qui se trouve facilement au moyen de la table dressée par Gay-Lussac.

DEGUÉS

trouvés au

cliloi'omèt.

TITRE RÉEL

corrospomlaiit.

DEGRÉS

au

cliloromèt.

TITRE RÉEL

correspondant.

DEGRÉS

trouvés au

cliloromct.

TITRE RÉEL

corres pondant.

DEGRÉS

trouves

au

cliloromèt.

TITRE RÉEL

corres pondant.

LesburettesCollardeau, d'ailleurs, portent inscrits les degrés chlorométriques à côté des divisions de l'instrument, ce qui évite tout calcul ■et dispense de recourir à une table.

L'opération doit se faire à l'abri des rayons du soleil, car, sous leur influence, la solution aqueuse du chlorure perd sa propriété de convertir l'acide arsénieux en acide arsénique (Vautier et Caron), Fhypochlorite s'étant transformé en hypochlorate (Gay-Lussac).

Divers autres procédés ont été proposés, pour le titrage des hypochlorites, dans lesquels on substitue, à l'acide arsénieux, diverses autres substances susceptibles d'absorber le chlore, mais leur usage n'a pas prévalu.

nYPOCiSTE (Suc d'). Le suc d'hypociste, fourni par le Cytinus hypocistis, L. (Cytinées), est en masses d'environ un kilogrammej

formées par la réunion de pains orbiculaires, du poids de 30 grammes environ, devenus anguleux par leur agglutination, et dont la surface grise tranche sur le noir du suc d'hypocisle. La saveur en est aigrelette et astringente. Le suc d'iiypociste est à peine employé aujourd'hui.

Il est souvent adultéré au moyen du suc de réglisse, mais alors sa saveur est douceâtre, au lieu d'être aigrelette et astringente.

iiVDiCiO. L'indigo est une matière colorante bleue qu'on obtient par la macération des indigotiers, Indigofera Anil, L., tinctoria, L., etc. (Légumineuses). Il se présente en morceaux irréguliers, cubiques ou plats, dont la nuance varie, dans les cassures, du bleu foncé au violet cuivré, et passe par toutes les teintes intermédiaires.

Il est léger, friable, d'une cassure nette, mais non brillante ; il n'a pas de saveur, happe à la langue par suite de sa porosité et de sa sécheresse. Il n'a pas d'odeur, à moins qu'il ne soit en grandes masses, ou qu'on ne le chauffe. Frotté avec l'ongle, il prend une teinte cuivrée et, par suite, un aspect métallique d'autant plus marqué que l'indigo est de qualité supérieure. Inaltérable à l'air, il aune grande affinité pour l'oxygène et absorbe celui de l'atmosphère. Il est un peu soluble dans l'alcool bouillant ; il se dissout dans l'acide sulfurique concentré en une liqueur d'un beau bleu. Au contact des alcalis et d'un corps avide d'oxygène tel que le sulfate ferreux et les sulfures alcalins, il devient jaune par la perte de son oxygène et est alors soluble dans l'eau ; mais la solution reprend sa couleur bleue au contact de l'air dont il absorbe l'oxygène.

Par une forte chaleur, l'indigo émet des vapeurs pourpres qui peuvent se condenser en petites aiguilles brillantes pourpres et à éclat métallique et cuivré, et constituées par de Vindigotine.

Le commerce offre un grand nombre de sortes d'indigos, qu'on a divisés en trois grands groupes, indigos de Vlnde, indigos d'Amérique et indigos d'Afrique. On les classe dans le commerce d'après l'intensité de leur teinte, et l'on en indique les défauts par diverses expressions spéciales.

Les indigos offrent des variations considérables qui tiennent aux procédés de fabrication assez différents dans les divers pays, aux accidents qui se sont produits pendant leur préparation, et souvent aussi à des sophistications qui s'exercent sur une large échelle : aussi faut-il prendre de grands soins quand on achète cette matière tinctoriale, et ce n'est même que par une longue pratique que les courtiers arrivent à pouvoir évaluer rapidement chaque échantillon ; mais, pour avoir une certitude,

iMtiGO. 285

il csl iiéoossairede rooonrii'ù dos moyonschiiniquos ({iii, seuls, pcrmet- Iciit d'affinncM- la naliire do ralLôralioii ou de la fraude.

Une preniioi'cr opéndiou cousistora à calciner, dans une capsule, l'indigo pour reconnaUre s'il rcnrcrnic plus de 0,07 à 0,08 de cendres : s'il en donne davantage, on peut prévoir qu'il a été additionné de matières minérales. J. Lœventhal a trouvé jusqu'à 0,^9 de cendres dans des indigos, et seulement 0,045 dans un indigo de première qualité. (Zeitschr. fiir anal. Chem., 1872; Amer. Journ. Pliarm., 1872, p. 354.)

L'indigo peut être aussi évalué au moyen du colorimètre, en agissant sur un échantillon type de môme marque et de même provenance en même temps que sur l'échantillon dont on veut connaître la richesse tinctoriale .

Un gramme de chacun des deux indigos est dissous dans 20 grammes d'acide sulfurlque de Saxe, et la liqueur est étendue d'eau de façon à obtenir trois litres : on laisse éclaircir par le repos et on verse dans les tubes du colorimètre, pour comparer les nuances obtenues : on ajoute peu à peu de l'eau à la dissolution la plus colorée jusqu'à ce qu'on ait établi l'égalité de nuance : la richesse des indigos comparés est proportionnelle au volume de leur dissolution avant et après l'addition d'eau (J. Girardin) ((îg. 94).

(*) Le colorimètre Hoiiton de Labillardièrc, modifié par J. Salleron, se compose d'une boîte C ayant la forme d'une pyramide tronquée, fixée par un de ses côtés sur un support qu'on peut élever ou abaisser à volonté. A sa partie postérieure, la boîte est découpée convenablement pour qu'on puisse y appliquer le visage sans être incommodé pendant l'observation par la lumière extérieure. A sa partie antérieure, cette même boîte est terminée par un diaphragme composé de deux plaques métalliques noircies, percées chacune de deux fentes verticales ff' parfaitement iden-

FiG. 9i. — Colorimètre Houton de Labillardicre D.

On peut aussi employer le procédé suivant : On décolore l'indigo par le chlorure de chaux, en versant une solution titrée de sulfate d'indigo, au moyen d'un tube gradué comme l'alcalimètre, dans une quantité donnée de chlorure de chaux jusqu'à ce que le chlorure ne décolore plus la liqueur indigotique. La richesse tinctoriale de l'indigo est en raison inverse de la quantité de sulfate employée dans l'essai. (Schlumberger).

Les matières minérales ajoutées, sable, terre, poudre de plomb, etc. se retrouvent dans le résidu de la calcination opérée dans un creuset de platine, et donnent un poids supérieur à celui du résidu des bons indigos, c'estrcà-dire plus de 0,07 càO,10. Les réactifs donnent un moyen facile de reconnaître la nature de ces résidus. Le sous-oxyde de plomb donnera, par la calcination dans un creuset, un culot de plomb métallique.

L'eau qui a été ajoutée frauduleusement se reconnaît par la dessiccation à l'étuve de l'indigo finement pulvérisé, ce qui permet de constater une perte de poids supérieure à 0,03 ou 0,06.

La présence de matières résineuses sera indiquée au moyen de l'alcool, qui les dissoudra en une solution troublée par l'addition d'eau.

Les matières amylacées, colorées ou non, donnent en général à l'indigo une teinte plus pâle et une friabilité plus grande. On peut s'assurer de leur présence en chauffant l'indigo pulvérisé avec une solution de potasse,

tiques. Les deux fentes de la première plaque correspondent à celles de la seconde. En avant de ces plaques se trouve un miroir opalin R, qui sert à réfléchir la lumière diffuse dans l'intérieur de l'instrument. On peut régler à volonté l'inclinaison du miroir par une charnière et une vis de pression. Dans l'espace compris entre les deux plaques métalliques s'engage une cuve de verre T, formée de deux glaces séparées par trois cloisons de verre de même épaisseur ; l'ensemble constitue donc deux tubes à faces parallèles fermés par le bas, A sa partie supérieure, la boîte C porte un support en cuivre S, sur lequel on fixe une burette divisée en dixièmes de centimètres cubes que l'on remplit d'eau. Au-dessous de la burette vient se fixer, sur le même support S, un tube de verre A servant d'agitateur et plongeant jusqu'au bas du tube T. Ce tube est fixé dans une armature métallique creuse, à l'extrémité de laquelle on adapte un tube de caoutchouc.

Pour rechercher le pouvoir colorant d'une matière tinctoriale. On prendra des poids égaux de la substance à essayer et d'un échantillon pris pour type et devant servir de terme de comparaison ; on dissoudra ces pesées dans des volumes égaux du dissolvant à employer suivant la nature de la substance (eau, alcool, éther, essences, etc.), et, s'il est besoin, on filtrera pour obtenir des dissolutions parfaitement limpides. Cela fait, on prendra 10 centimètres cubes de chacune de ces solutions, on les versera dans les tubes T, et l'on ramènera ensuite les teintes à la même intensité en ajoutant du dissolvant à la plus colorée au moyen de la burette graduée. (Salleron.)

filtrant et versant dans la liqueur de l'eau iodée qui donne une coloration bleue.

Persoz a propose de traiter l'indigo par l'acide sulfurique étendu, à la température de -|- 70°, de fdtrer, de saturer l'acide par la craie et de reconnaître la quantité d'amidon (transformée en sucre) par la fermentation ; on constate la quantité d'acide carbonique formée en faisant passer les produits de la fermentation dans une solution de chlorure de baryum additionnée d'ammoniaque pure.

Pohl fait chauffer l'indigo suspect pulvérisé avec de l'acide nitrique étendu d'eau jusqu'à décoloration et essaye le liquide refroidi par une solution d'iodure de potassium.

L'emploi du bois de Campêche pour colorer préalablement la fécule ajoutée à l'indigo est indiqué en imprégnant un poids déterminé d'indigo avec une dissolution d'acide oxalique moyennement étendue et en chauffant modérément ; la pâte homogène qu'on obtiendra sera placée sur du papier brouillard, qui se colorera en rouge plus ou moins foncé si l'indigo renfermait de la matière colorante du campêche.

La laque de Campêcheet Y argile calcaire donnent àl'indigo une couleur violacée, terne, sans reflet cuivré; par l'acide sulfurique on a un liquide brun ou rosé, et il reste en solution du sulfate acide d'alumine, dont un excès d'ammoniaque précipite l'alumine ; calciné, l'indigo ainsi sophistiqué donne un résidu volumineux de silice et de chaux.

Le mélange de hleu de Prusse à l'indigo ou sa substitution sont indiqués par l'ébullition dans une solution de potasse caustique d'un poids déterminé d'indigo. Le cyanure ferroso-ferrique, se transformera en cyanoferrure de potassium et en oxyde ferrique brun, hydraté, insoluble : par la filtration de la liqueur, on y trouvera le cyanure jaune de potasse.

Le bleu de Prusse se distingue de l'indigo par ce qu'il n'est pas décoloré par le chlore et n'est pas dissous par l'acide sulfurique, qui le rend blanc, mais il redevient bleu par l'addition d'eau. La calcination donne avec l'indigo des vapeurs pourpres, qui se condensent en aiguilles rouge pourpre, tandis que le bleu de Prusse se décompose avec production d'odeur désagréable et d'un résidu de peroxyde de fer rouge.

Les couleurs à base d'indigo, vues en dissolution, paraissent d'un violet pourpre, tandis que les couleurs à base de bleu de Prusse ont leur nuance bleue virant tant soit peu au violet (Pohl),

Pohl, Procédé pratique pour distinguer les dissolutions d'indigo de celles du bleu