ŒUFS
On dit qu'on a tenté autrefois d'introduire dans le commerce des noîûo de galles artificielles, fabriquées avec des terres argileuses, colorées par des sels de fer. Leur cassure ne ressemblerait en rien à celle des galles vraies ; mises dans l'eau, elles se ramolliraient et céderaient alors sous le doigt.
Pour reconnaître la valeur des noix de galles, le meilleur moyen consiste à en déterminer la quantité de tannin. Pour cela, on traite par l'éther un poids donné de galles grossièrement pulvérisées dans un appareil à déplacement ; on obtient ainsi la dissolution du tannin qui donne une couche liquide dense et brunâtre, au-dessous d'une autre couche très-fluide et verdâtre ; on évapore à siccité la couche dense, qu'on a séparée par décantation, et l'on n'a plus qu'à déterminer le poids du tannin obtenu. (Voy. Tannin.)
ivoix VOMIQUE. La noix vomique, ou semence àuStrychnosnuxvomica, L. (Loganiacées), n'a pas été falsifiée, que nous sachions, mais sa poudre a été trouvée mélangée de poudre de gayac. (A. S. Taylor.)
]\îOifER (Feuilles de). Les feuiUes du noyer, Juglans regia, L. (Juglandées), sont glabres, coriaces, à 7-9 folioles, ovales, aiguës, superficiellement sinuées, d'un vert sombre, noircissant par la dessiccation et aromatiques par le frottement.
Vrydag-Zyner a indiqué le mélange de feuilles étrangères, qu'il n'a pas nommées, craignant de fournir une indication aux fraudeurs, et qui se distinguent par leurs feuilles oblongues acuminées, pétiolées et dentées en scie. Ces feuilles ne donnent pas d'odeur, tandis que les feuilles du noyer en ont une caractéristique ; leur infusion ne noircit pas le sulfate de peroxyde de fer. Un caractère important est donné par la présence à la partie postérieure de la feuille, entre la nervure médiane et les nervures primaires, de petits corps glanduleux, apparents seulement sur les feuilles de noyer sèches. {Journ. chim. méd., 1846.)
ŒUFS (Ouiie d'). hliiiHe d'œiifs, extraite des jaunes d'œufs, est liquide, inodore, incolore à l'état récent et de saveur très-douce. Elle est soluble en toutes proportions dans l'éther. Elle rancit, se colore et laisse alors un dépôt de stéarine.
On a offert, comme huile d'œufs, une huile grasse colorée par du curcuma; mais cette huile ne se solidifie pas à -\- 8", et prend une belle couleur rouge par le contact des alcalis ; d'autre part, elle donne un savon mou avec la potasse ou la soude.
oiGivoiv^} BRL'LÉs. Les oUjnons brûlés, dont on fuit une cousomniattion assez grande à Paris, pour donner de la couleur au bouillon, ont Hè remplacés quelquefois par des rondelles de carotte, de 7iavet ou de betterave, qu'on torréfie comme on le fait pour l'oignon. (Caventou et Le ■Canu.) La différence de structure permettra de reconnaître facilement la substitution.
Quelquefois, pour donner du poids aux oignons brûlés, on les sature •de mauvaise mélasse.
OLiBAiv. — Voy. Encens.
OLIVES. Les olives, fruits de YOlea europœa, L., sont drupacées, ovoïdes, lisses ; on les attendrit pour les rendre comestibles en les faisant macérer dans de la saumure, de la lessive ou de l'eau de chaux.
Les olives conservées sont souvent contaminées au plus haut degré par du cuivre, bien que ce corps leur donne une couleur verte moins bien marquée qu'aux autres fruits. En incinérant les olives, on aura, si elles contiennent du cuivre, des cendres plus ou moins rougeâtres, et cette coloration ne se montrera pas seulement à la surface, mais dans toute l'épaisseur. (Hassall.)
OLIVE (nulle d'). hliuile d'olive est obtenue par l'expression du péricarpe du fruit de VOlea europœa, L. On en distingue plusieurs sortes dont la meilleure est celle produite par les fruits en parfaite maturité :
1° hliuile vierge ou surfine, obtenue par la première pression des fruits, sans action de l'eau bouillante ; elle est d'un jaune verdàtre et a le goût du fruit ;
2° Limite ordinaire, provenant d'une seconde et plus forte pression, après que la pâte a été soumise à l'action de l'eau bouillante : elle est de couleur jaune et a plus de disposition à rancir que l'huile vierge.
3° L'huile tournante, huiled' enfer, qui est le résidu de l'extraction obtenu par l'action de l'eau bouillante et d'une dernière expression; elle a une odeur et une saveur désagréables; aussi est -aile réservée pour l'usage des savonneries et pour l'éclairage.
Les huiles d'olive obtenues par les presses de fer, aujourd'hui en usage en Italie et en Espagne, sont plus pures et demandent moins de temps pour se clarifier que celles extraites par l'ancien procédé, c'està-dire au moyen de pressoirs de bois. (Stôckel, N. Répert. Pharm., 1872, p. 562.)
La pesanteur spécifique de l'huile d'olive est 0,92 à -|- 15" G.
Luigi Moschini a reconnu que l'exposition au soleil, qui blanchit l'huile, n'en altère pas la densité. Si alors on la traite par l'acide sulfurique (D. 1,63), elle se colore en rouge et non en verdâtre. L'acide nitrique ou la soude caustique lui donnent une coloration blanchâtre, et non plus verte ou jaune clair. Après deux ou trois mois d'exposition au soleil, l'huile d'olive reste liquide sous l'action du nitrate de mercure saturé d'acide nitreux. Cette huile dissout aisément l'aniline et prend une teinte foncée. L'huile d'olive récente, qui contient de la matière colorante jaune, verdie par les acides et détruite par les rayons solaires, ne donne pas ces caractères ou les offre plus ou moins modifiés, ce qui peut être une cause d'erreur. (Chem. Centr. BL, 1872.)
A quelques degrés au-dessous de 0, l'huile d'olive commence à déposer de la stéarine, qui est plus abondante si l'huile a été préparée à chaud. Elle se conserve plus longtemps que les autres huiles sans devenir visqueuse. Elle se congèle à -|- 10° C. et se présente sous forme d'une masse grenue, d'autant plus ferme que la température est plus abaissée.
Agitée dans une fiole remplie aux deux tiers, l'huile d'olive forme des bulles qui montent en file à la surface et disparaissent alors : c'est ce qu'on a nommé le chapelet.
L'huile d'olive pure et non rance (8 gr.) mise en contact avec 2 gr, d'un mélange de 2 parties d'acide chromique au 8^ et de 1 partie d'acide nitrique à iO°, commence à se concréter après quarante-huit heures; cette concrétion se termine en quelques jours, et l'huile prend une coloration bleue ; ce caractère , que ne présentent pas les autres huiles grasses, ne se montre jamais dans l'huile d'olive sophistiquée. (Lailler.)
L'huile d'olive, plus chargée d'acide oléique, c'est-à-dire déjà rancie^ peut devenir soluble dans l'éther ; on peut encore reconnaître la présence de l'acide oléique, en mettant en contact avec l'huile une solution de soude à 0,015 à 0,02, on agite et la portion aqueuse est plus ou moins laiteuse, tandis que si l'huile est complètement pure, la solution est parfaitement claire.
Les falsifications de l'huile d'olive sont fréquentes en raison de son prix plus élevé que celui des autres huiles, mais c'est surtout avec V huile (ï œillette qu'on la sophistique.
Quelquefois la saveur peut indiquer le mélange avec une huile de qualité inférieure ; mais le plus souvent la saveur ne donne aucun caractère sur lequel on puisse se baser.
2 grammes d'acide chloiiiydrique à 1/8, mêlés à 8 grammes d'huile d'olive, donnent au liquide de l'opacité en vingt-quatre heures si l'huile est l'alsitiée.
Avec le réactif Poutet, l'huile d'olive prend la consistance la plus grande. Le mélange do 0,10 iVImile de pavot lui donne la consistance d'huile figée ; au delà de cette proportion, une proportion d'huile surnage, en quantité d'autant plus considérable que l'huile d'olive contenait plus de matière étrangère. On peut aussi faire du réactif Boudet, qui est l'acide hyponitrique étendu de 3 parties d'acide azotique ; il solidifie en cinq quarts d'heure l'huile d'olive pure. (Voy. Huiles.)
On peut aussi avoir recours kVélaiomètre Gobley (voy. Huiles) pour reconnaître par la différence de densité, si l'huile d'olive est, ou non, sophistiquée.
On a proposé également l'emploi du diagomètre Rousseau, basé sUr la non-conductiblité de l'électricité par l'huile d'olive, et la conductibilité des autres huiles; mais cet instrument est abandonné aujourd'hui. (Voy. Huiles.)
10 grammes d'huile d'olive traitée par 2 grammes d'acide azoto-sulfurique donnent un liquide d'une nuance jaune clair faible ; mêlée dlmile de sésame, l'huile d'olive prend une couleur rouge vif foncé : mêlée dliuile d'arachide, la coloration est brun jaunâtre. (Roth.)
Codina-Langlois mêle 3 grammes d'huile à 1 gramme de réactif, composé de 3 parties d'acide nitrique pur à 40" et d'une partie d'eau distillée, et il chauffe au bain-marie. Si l'huile est pure, le mélange devient plus clair et prend une couleur jaune ; si l'huile est falsifiée par des huiles de graines, elle prend de la transparence, mais se colore en rouge ; avec- 0,05 d'huile de graine, la coloration est caractéristique : avec 0,10 elle est décisive.
L'huile d'œillette, mélangée à l'huile d'olive, se reconnaît en agitant une fiole de verre remplie aux deux tiers du liquide ; il se forme de petites vésicules au-dessus, qui persistent pendant un certain temps. On peut aussi faire usage d'un morceau déglace qui fige l'huile d'olive seule. Il vaut mieux trai er par 3 parties d'acide nitrique à 35" et 1 d'acide hypoazotique 100 parties de l'huile suspecte : on agite bien; si l'huile d'olive est pure, elle est complètement solidifiée à -|- 10° en cinq quarts^ d'heure ; la solidification se fait quarante minutes plus tard, si l'huile renferme 1/100 d'huile d'œillette; quatre-vingt-dix minutes plus tard, s'il y en a 1/20, et beaucoup plus tard encore s'il y en a 1/10.
^78 ONGUENT CITRIN.
L'huile d'olive qui contient 0,10 àliuUe de .Sf'mmg prend une couleur verte caractéristique par le mélange d'acide sulfurique et d'acide .nitrique. (Flûckiger.)
Uhuile cV arachide, mélangée à l'huile d'olive, se reconnaît en saponifiant 10 grammes d'huile, décomposant le savon formé par l'acide chlorhydrique : on dissout les acides gras mis en liherté par 50 centimètres -cubes d'alcool à 0,90. On précipite alors par l'acétate de plomb, on fdtre et on lave avec l'éther à 66" pour enlever l'oléate de plomb. Le résidu est décomposé à chaud par l'acide chlorhydrique étendu ; on sépare par •décantation les acides gras fondus dans 50 centimètres cubes d'alcool pur à 0,90 et, s'il y a de l'huile d'arachide, il se forme par le refroidissement des cristaux nombreux d'acide arachidique. On peut ainsi reconnaître la présence de 0,04 d'huile d'arachide. (Renard.)
L'huile d'olive est fréquemment, surtout en Angleterre et aux États-Unis, adultérée avec de Vhuile de coton; mais dans ce cas, le nitrate de mercure donne un magma plus ou moins pâteux, tandis que l'huile d'olive seule produit une masse dure et friable. L'huile de coton, exportée des États-Unis, y est fréquemment réimportée comme huile -d'olive et est vendue sous le nom d'Union Salad OU.
Codina-Langlois, Procédé j)our connaître la pureté des huiles d'olive [Journ. (pharm. et chim., 4* série, 1870, t. XI, p. 57). — Donny (Fr.), Essai des huiles [Union pharm., 1865, t. VI, p. 246). — Laillier^ Faits pour servir à V histoire de Vhuile d'olive {Bull. Soc. chim., 18/i5-, Union pharm., 1865, t. VI, p. 123; Annuaire pharmac. de Réveil et Parisel, 4* année, 1866, p. 103). — Renard (C), Recherche et dosage de l'huile d'arachide dans Vhuile cV olive {Comptes rendus, 4 déc. 1871 ; Journ. phnrm. et chim., 4"^ série, 1872, t. XV, p. 48). — Rousseau, Diagomètre {Ann. de Vindustrie nation, et étrang., 1824, t. XV, p. 236; Journ. ,pharm., 1825, t. IX, p. 587, t. X, p. 216). — Socbeiran (E.) cIRlondeau, Note sur les moyens de reconnaître la pureté de Vhuile d'olioe {Journ. pharm. et chim., Z" série, 1841, t. XXVII, p. 72).
oxGLEi^T ciTRiiW Uonguent citrin, pommade citrine, est une pommade faite avec l'azotate de mercure , et qu'on emploie comme antipsorique. On lui a quelquefois substitué h pommade oxygénée, mais ■dans ce cas une lame de cuivre frottée avec la pommade ne change pas de couleur, l'ammoniaque ne modifie pas l'aspect de la pommade, tandis que la pommade citrine, qui contient du mercure, blanchit la lame de cuivre et noircit au contact de l'ammoniaque. On pourra encore, par l'usage des réactifs appropriés, déterminer la présence du mercure dans la pommade citrine et son absence dans la pommade oxygénée.
©]\'GrEi\T MERCtRiEL. L'onguent merciiriel ne renferme pas toujours la proportion de mercure prescrite par le Codex : on peut s'en assurer au moyen de l'cllier, qui dissout les matières grasses et les sépare du mercure. En général, on doit supposer que l'onguent ne r.enferme pas tout le mercure qu'il doit contenir, quand il ne s'enfonce pas dans le mélange refroidi de 4 parties d'acide sulfurique à 66° et d'une partie d'eau en poids.
On a signalé des onguents mercuriels dans lesquels on avait introduit de la plombagine, de la. poussière d'ardoise, etc., mais ces matières forment un dépôt, quand on traite l'onguent par l'éther.
L'onguent mercuriel simple, quand il est bien préparé, va au fond de l'eau ordinaire.
0]\icsL'E]%iT POPULrEUifi. Uotigueiit populeum est d'une belle couleur verte, exbale une odeur très-aromatique de bourgeons de peuplier. Trituré avec un peu de soude caustique, il acquiert une belle coloration orangée. La chaleur le fond en un liquide transparent. Mélangé à de l'eau acidulée par l'acide nitrique et soumis à l'ébullition, il donne une solution qui ne bleuit pas par un excès d'ammoniaque, ce qui aurait lieu si l'onguent renfermait du cuivre; dans ce cas, on aurait un précipité brun marron par l'acide sulfhydrique. Le mélange de curcitma et d'indigo se reconnaîtrait à la coloration de l'eau dans laquelle aurait macéré l'onguent.
OPIUM. L'opium est le suc laiteux du Papaver somniferum, L. (Papavéracées), évaporé et épaissi par suite de son exposition à l'action de l'air et de la lumière, pendant laquelle il prend une couleur foncée et la consistance de gomme.
Le pavot à opium est une plante annuelle herbacée, qui atteint la hauteur de 4 à 6 pieds : il en existe deux variétés bien tranchées, que quelques botanistes considèrent même comme deux espèces distinctes, le pavot blanc et le pavot noir : c'est la variété blanche qui fournit la plus grande quantité de l'opium du commerce.
Le pavot à opium, Papaver somniferum album, croit spontanément en Asie et en Egypte, mais on le trouve quelquefois à l'état subspontané dans quelques parties de l'Angleterre, où il provient sans doute de semences échappées des jardins où on le cultive pour ses fleurs. On le cultive pour la fabrication de l'opium dans l'Indoustan, la Perse, l'Asie Mineure, la Tm-quie et l'Egypte.
La variété noire, Papaver somniferum nigrum, qui doit son nom
à la couleur de ses graines, est cultivée, d'après Royle, dans les mantagnes de l'Himalaya.
En Europe, on cultive sur une certaine échelle le pavot à opium,, mais c'est pour l'emploi de ses capsules ou têtes, et deses graines. (Voy. Pavot.)
On trouve dans le commerce plusieurs sortes d'opium, dont les principales sont :
Opium de Smyrne ou du Levant. Cette sorte est en pains irréguliers, arrondis ou aplatis, de volumes divers, mais pesant rarement plus de deux livres, enveloppés dans des feuilles et avec des fruits de Rumeao à leur surface ; quelquefois les pains plats n'offrent pas de ces fruits et ressemblent à l'opium de Constantinople. Quand il est récent, l'opium de Smyrne est mou, rouge brun, mais il devient sec et plus foncé ; sa cassure est cireuse, son odeur forte, sa saveur amère, acre, nauséeuse et persistante. Guibourt dit que les pains sont faits de larmes ou grains agglutinés, et pense que c'est là un caractère de pureté. L'opium de Smyrne contient plus de morphine et d'acide méconique que l'opium do Constantinople et celui d'Egypte : la quantité de morphine qu'il renferme est environ 8 pour 100, et celle de la narcotine à peu près 4 pour 100. Merck, qui a examiné cinq sortes d'opium de Smyrne, a trouvé dans le plus mauvais 0,03 à 0,04 de morphine, et dans le meilleur 0,13 là 0,13,5.
Opium de Constant inojAe. Il se présente en pains, les uns gros, carrés et un peu coniques, pesant de 250 à 300 grammes, ou aplatis, déformés et pesant de 150 à 200 grammes. Ils sont tous enveloppés dans une feuille de pavot et ne présentent que quelques fruits de Rumex; les autres sont en pains aplatis lenticulaires, du poids de 80 à 90 grammes, recouverts d'une feuille de pavot, dont la nervure les divise en deux parties égales (Guibourt). Il donne ordinairement de 0,05 à 0,10 de morphine, mais Merck y a trouvé souvent une quantité bien plus considérable d'alcaloïde.
Opium d'Egypte. Il est en pains arrondis et aplatis, d'environ trois pouces de diamètre, couverts avec des débris de feuilles. Il est généraralement très-sec, rougeâlre et souvent de très-mauvaise qualité, bien que l'ancien opium d'Egypte, opium thébaïque, ait été estimé comme étant le meilleur; il contient de 0,03 à 0,07 de morphine.
Opium de Perse. Il vient sous forme de baguettes couvertes de papier mou et résistant; sa couleur est rougeâtre, son odeur plus forte
que celle des opiums trÉgypte, mais moiudre que celle de l'opium de Smyrne. L'opium de Perse contient toujours une notable quantité de sucs sucrés. On le trouve souvent constitué presque en entier par de Vextrait de capsules et graissant les mains, ce qui est dû sans doute à ce qu'on a négligé de séparer les graines avant de faire l'extrait.
Opium de Vlnde, dont la variété, dite de Patna, est la seule employée en médecine ; il est en pains carrés de 2 à 4 livres, séparés par du talc et recouverts d'une couche de cire brune ; il est solide, brun et a une odeur forte d'opium. Il contient 0,07 à 0,10 de morphine.
On a fait aussi de l'opium en Europe , sous le nom d'opium indigène; il est peu employé.
Les opiums contiennent des quantités dCeaii différentes, et Chevallier a trouvé dans 6 échantillons d'opium de Smyrne choisi les proportions d'eau suivantes : 0,335, 0,35, 0,405, 0,4225, 0,525 et 0,53. Le docteur O'Shaughnessy a trouvé de 0,21 à 0,25 d'eau dans l'opium de Betsar (Inde) et 0,13 dans celui de Patna. Le docteur Eatwell, qui était chargé de l'examen des opiums dans le district de Bénarès, a constaté que la proportion d'eau y varie de 0,30 à 0,45 (Hassall). E. Heintz a reconnu dans les opiums anglais toujours au moins 0,15 d'eau, souvent plus de 0,16 et une fois 0,21 (Chem. Centr., BL, n« 31, 1872).
Lors de la discussion qui s'est élevée à la Société de pharmacie de Paris en 1850, Mialhe a établi, et son assertion a été confirmée par E. Soubeiran, que la proportion de morphine varie de 0,01 à 0,10 :dans l'opium du commerce. Guibourt,Caventou et Aubergier ont dit avoir trouvé des opiums de Smyrne contenant de 0,15 à 0,17 de morphine. Dublanc a affirmé que l'opium ne renferme pas de 0,14 de morphine et que le plus souvent on ne trouve pas plu,s de 0,12 à 0,03 d'alcaloïde. Guillemette pense aussi que 0,14 est la proportion la plus forte et qu'on doit considérer comme de bonnes sortes les opiums de 0,10 à 0,12. Reich accepte seulement comme limite 0,10 à 0,12.
O'Shaughnessy a retiré de l'opium de Betsar de 1,75 à 3,5 pour 100 de morphine, et 0,75 à 3,5 de narcotine : de l'opium d'Hazareebaugh 4,5 de morphine et 4,0 de narcotine; de l'opium du jardin de Patna 10,5 de morphine et 6,0 de narcotine. Le docteur Eatwell a trouvé dans les opiums de Bénarès les proportions ci-après de morphine et de narcotine de 1845 à 1848 :
NARCOTINE.
L'opium, comme l'oiil démontré les travaux des nombreux chimistesqui se sont occupés de son étude, est une des substances végétales les plus complexes que nous connaissions. Sans vouloir donner ici le tableau complet des éléments constitutifs de l'opium et en nous bornant à indiquer les principales substances qu'il renferme, nous verrons que les chimistes ont reconnu et isolé dans l'opium les principes suivants : Morphine, narcotine, codéine, narcéine, méconine, ihébdine, ou paramorphine, pseudomorphine? acide méconique, extractif acide brun^ acide sulfurique, résine, graisse, huile, matière gommeuse, caoutchouc, albumine, principe odorant (huile volatile?), et ligneux. A quoi il faut ajouter une autre substance que l'on n'a indiquée jusqu'ici, que nous sachions, dans aucune analyse d'opium, mais qui s'y trouve souvent en grande quantité, nous voulons dire la glycose ou sucre de raisin : mais la présence de ce corps ne doit pas étonner, car, comme on le verra plus loin, on emploie presque toujours pour falsifier l'opium les fruits de diverses plantes et en particulier les raisins. Parmi les principes actifs de l'opium, les plus importants sont des alcaloïdes, comme la morphine et la narcotine, qui jouent le rôle de base, tandis que les autres se combinent avec l'oxygène et agissent comme acides ; quelques-uns" mêmes forment des combinaisons avec les alcaloïdes. (Hassall.)
L'opium a donné les résultats suivants à Mùlder, Schnidler et Biltz (voy. p. 383 et 384).
Mais tous les principes de l'opium n'ont pas la même importance et, pour arriver à en reconnaître les falsifications, il suffit de connaître les propriétés de la morphine, de la narcotine et de Vacide méconiquCy ainsi que leurs procédés d'extraction.
La morphine existe dans l'opium, surtout à l'état de combinaison avec l'acide méconique et l'acide sulfurique. Pure, elle est sous la forme de cristaux transparents rhomboédriques et prismatiques. Elle a une réaction alcaline, comme le montrent le papier de curcuma et le papier de tournesol rougi ; elle est presque insoluble dans l'eau froide, à laquelle elle communique un peu d'amertume ; l'eau bouillante en dissout un peu plus d'un centième ; elle est soluble dans ^0 parties d'alcool absolu froid, et dans 30 parties d'alcool bouillant, mais elle est insoluble ou
ANALYSE DE MULDER (1).
Morpliiiic
Narcotiue
Godéiîie
Narcéine
Méconine
Acide méconique.
Gras
Caoutchouc
Extractif gommeux
Résine
Gomme
Mucus
Eau
Perte
OPIl M DE SMYRNE
ANALYSE DE SGHLINDER (2)
Morphine
Narcotine
Codéine
Narcéine
Méconine
Acide méconique
Résine
Bassorine^ caoutchouc, matières grasses
et ligneuses
Sels et persels volatils
Chaux et magnésie
Alumine, oxyde de fer, silice et phosphate
de chaux
Acide brun soluble dans l'alcool et l'eau . Acide brun soluble dans l'eau, gomme
et perte
OI'IUM de Smvnio.
de Constantinople
OPIUM d'Ég-ypte.
(1) Pharm. Central Blatt, 1837, p. 574.
(2) Pharm, Central. Blatt, 1834, p. 754.
ANALYSE DE BILTZ (i)
Morphine
Narcotine
Acide niéconique impur
Extractif amer
Dépôt
Albumine
Matières odorantes
Caouichouc
Gomme avec chaux
Sulfate de potasse
Chaux, fer, alumine et acide phospho-
rique
Ligneux
Ammoniaque, huile volatile et perte. . .
OPIUM l'Orient.
rie pavot noir.
de pavot blanc.
presque insoluble dans l'éther. Les huiles fixes ou volatiles, les liqueurs de potasse ou de soude, la solution d'ammoniaque, dissolvent aussi la morphine, mais à un moindre degré. Enfin elle se dissout fiicilemenl dans les acides sullurique, hydrochlorique et acétique.
La morphine peut être extraite par le procédé de Thiboumery : on prend un poids déterminé d'opium (1 kilogramme), qu'on divise autant que possible avec un couteau, et l'on fait quatre infusions successives en employant chaque fois un litre d'eau : on filtre chacune des infusions et jl'on fait évaporer jusqu'en consistance d'extrait en commençant parle quatrième traitement pour finir par la première infusion ; on redissout l'extrait à froid dans un litre d'eau et l'on triture le résidu insoluble avec de l'eau tant que celle-ci est colorée : on réunit toutes les liqueurs et on les concentrejusqu'àce qu'elles marquent 10° àl'aréomètre; onlesprécipitebouillantespar l'ammoniaque et onlaisse refroidir. Leprécipité est jeté sur un filtre et lavé à l'eau froide jusqu'à ce que l'eau ne se colore plus ; on lave alors avec de l'alcool à 18° pour enlever la matière colorante ; on sèche le produit solide, et on le traite par l'alcool à 3G° bouillant, en y mêlant un peu de charbon animal; on filtre et l'on
{l) Pharm. Central Blatt, 1831, p. 757.
oi'iuM. 385
évapore par distillalion pour retirer la moitié du véhicule : le résidu est mis à cristalliser dans une capsule et l'on retire les cristaux de morphine qu'on lave avec de l'alcool fort et froid pour séparer la matière résineuse : on jette sur un fdtre, on laisse sécher et l'on pèse. Il y a à tenir compte de la morphine, que l'alcool des lavages et les eaux ammoniacales ont entraînée et que d'ailleurs on peut obtenir séparée.
Le procédé suivant, qui est une modification de celui de Thiboumery, est un des meilleurs pour obtenir la morphine pure : ajouter à l'infusion d'opium de l'ammoniaque, en ayant soin de ne pas en mettre en excès ; laver avec de l'eau et de l'alcool le précipité qui s'est formé, puis faire bouillir avec du charbon de bois et de l'alcool rectifié ; filtrer, puis évaporer la solution, pour obtenir des cristaux de morphine. La morphine que donne ce procédé n'est pas absolument pure, mais contient de la narcotine, dont on la débarrasse ainsi : après que le précipité a été lavé avec de l'eau, desséché et mêlé avec l'alcool, on y ajoute goutte àgoutte de l'acide acétique, jusqu'à ce que la solution rougisse faiblement le papier de tournesol : on séparera ainsi la morphine de la narcotine, et l'on n'aura plus ensuite qu'à la précipiter de sa solution par l'ammoniaque.
Guilliermond (de Lyon) a indiqué de délayer 15 grammes d'opium dans 60 grammes d'alcool à 71°, dépasser dans un linge en exprimant le marc qu'on reprend par 50 grammes du même alcool. On réunit les deux teintures dans un flacon à large ouverture, où l'on a pesé d'avance -i grammes d'ammoniaque. Au bout de quarante-huit heures, la morphine et la narcotine ont cristallisé ; on lave les cristaux sur un hnge avec un peu d'eau, puis on les délaye et l'on sépare par décantation la narcotine qui reste en suspension. On peut aussi sécher tout le dépôt cristallin, le pulvériser et le traiter parl'éther pur qui dissout la narcotine. L'alcool, d'où les alcaloïdes se sont précipités, en abandonne une nouvelle quantité après quelques jours d'exposition à l'air. Le procédé Guilliermond est expéditif, mais il ne donne que des résultats approximatifs.
Hager a donné un autre procédé, qui consiste à triturer 5 grammes d'opium pulvérisé et desséché avec 2 grammes de chaux éteinte sèche ; on chauffe pendant une heure le mélange avec 50 grammes d'eau distillée, puis on fdtre et on lave le résidu avec de l'eau chaude jusqu'à ce que celle-ci ne soit presque plus colorée était donné environ 80 grammes de produit. On réduit à 50 grammes par évaporation, on verse le liquide encore chaud dans un flacon et l'on ajoute 0&«',15 d'éther et 6 gouttes de
benzine pure : on agite et l'on ajoute 3g'",50 de chlorhydrate d'ammoniaque en poudre grossière, et, quand il est dissous, on continue à agiter ; on laisse ensuite reposer trois heures et toute la morphine est recueilHe sur un filtre mouillé, lavée et desséchée à -f- 50° C. Ce procédé donne la morphine mélangée à environ 0,10 d'impuretés {Central Halle, t.IX,p. 1).
La morphine et ses sels sont rougis par l'acide nitrique, avec qui ils forment une solution rouge orangé, qu'on rend plus foncée par un excès d'ammoniaque, mais qui devient jaune après quelque temps. Le sesquichlorure de fer neutre, versé sur la morphine, la rend bleue, ainsi que ses sels concentrés ; si l'on ajoute à ce composé bleu, de l'eau en excès, des acides ou des alcalis, la couleur disparaît. Le réactif le plus délicat de la morphine est le chlorure d'or, dont quelques gouttes déterminent dans la solution la formation d'un précipité jaune qui se redissout par l'agitation ; si l'on ajoute alors un peu de solution de potasse, il devient d'abord verdâtre, puis violet bleuâtre, et enfin pourpre.
La narcotine existe, dit-on, pour la plus grande quantité à l'état libre dans l'opium et peut en être retirée par l'éther directement, sans avoir recours ni aux acides ni aux alcalis. Les propriétés de la narcotine ne paraissent pas avoir été déterminées jusqu'ici d'une manière complètement satisfaisante, mais on a quelque raison de croire que pure elle n'est que faiblement active ; le docteur Roots l'a administrée, en augmentant progressivement les doses jusqu'à un scrupule (ls'',295) sans aucun accident consécutif. (Hassall.)
La narcotine est dissoute par l'acide nitrique, et donne une solution de couleur orangée ; elle n'a pas d'action sur les couleurs végétales, ce qui la distingue facilement de la morphine ; elle ne se dissout pas dans l'eau froide, mais elle est soluble dans 400 parties d'eau bouillante ; l'alcool froid en dissout un peu, mais elle se dissout entièrement dans 24 parties d'alcool bouillant ; elle est également soluble dans l'éther et les huiles volatiles.
L'acide méconique s'obtient en général en faisant bouillir du méconate de chaux dans de l'eau chaude aiguisée d'acide chlorhydrique : par le refroidissement, il se dépose des cristaux d'acide méconique. Pur, il se présente sous forme d'écaillés micacées, blanches, transparentes, solubles dans quatre fois leur poids d'eau bouillante, mais, à cette température, l'eau le décompose. L'eau froide en dissout de petites quantités ; l'alcool le dissout en entier.
L'acide mécoiiique rougit les sels neutres de sesquioxyde de fer, en l'orniaiit un méconate ; mais cette couleur rouge est détruite par les alcalis, le chlorure d'ctain et l'acide nitrique aidé de la chaleur. Le sulfate annnoniacal de cuivre donne un précipité vert de méconate de cuivre : on obtient des précipités blancs, solubles dans l'acide nitrique, en traitant l'acide méconiquepar l'acétate de plomb, le nitrate d'argent et le chlorure de baryum. L'acide méconique n'est pas rougi par le chlorure d'or. Il est nécessaire de se rappeler que les acétates, les sulfocyanures et quelques autres substances jouissent, comme l'acide méconique, de la propriété de rougir les sesquisels de fer.
L'opium de bonne nature doit complètement se diviser dans l'eau froide, se dissoudre en partie et ne laisser comme dépôt que sa partie résinoïde. La liqueur qui surnage est d'abord trouble, mais elle doit s'éclaircir en peu de temps par le repos : sa teinte sera d'un brun plus ou moins foncé, suivant la richesse de l'opium en matière extractive et la quantité d'eau employée ; elle se mêle à l'alcool sans production de dépôt. Elle a une réaction acide ; elle doit donner, avec les sels ferriques, une coloration rouge vineux par suite de la formation de méconate ferrique ; avec le chlorure de chaux, un précipité blanc sale et abondant de méconate de chaux et de sulfate de chaux, la liqueur surnageante filtrée et évaporée doit se prendre en une masse cristalline et grenue de chlorhydrate de morphine ; avec l'ammoniaque, versée goutte à goutte, il se fait un précipité grenu et abondant de morphine brute, résine, narcotine et méconate de chaux. (Berthemot.)
Comme tous les produits ayant une valeur élevée, l'opium est l'objet de sophistications jiombreuses qu'on peut reconnaître au moyen de l'examen microscopique ou par diverses opérations chimiques.
La première fraude que l'opium supporte, ont dit, avec juste raison, Pereira et Imphey, est le fait des paysans qui en font la récolte, car, en appuyant fortement la racloire sur la capsule, ils enlèvent ainsi une partie de l'épiderme de la capsule et augmentent le poids du produit.
Dans le courant de l'année 1872, on s'est plaint dans le commerce des États-Unis de ce que la majeure partie de l'opium était largement mêlé de portions de capsules de pavots, jusqu'à 0,27 et 0,295, mais le plus souvent environ 0,0833. (Rowland.)
On ajoute de plus à l'opium, sur les lieux de récolte, de la boue, du sahle, de la poudre de charbon, de la suie, de la bouse de vache, des pétales de pavot hvo-^és, etc.
On y incorpore aussi de la farine, du goor (sorte d'ail) écrasé, des sucs végétaux, des extraits, des pulpes, des matières colorantes, tels que le suc épaissi du Cactus Dillenii, àes extraits de tabac, de Datura Stramoniuni, de chanvre indien. On ne se fait pas faute non plus d'y introduire des exsudations gommeuses, du cachou, etc. (Eatwell), et, tout récemment, il a paru, dans le commerce anglais, un opium de très-belle apparence tant à l'intérieur qu'à l'extérieur, et dont l'inspection seule ne permettait pas de soupçonner la fraude : il ne contenait que 0,02 de morphine et était mélangé d'une forte proportion de gomme adraganthe {Pharm. Journ., 1872, 3" série, n" 183, p. 520).
G. Righini a reç.u, commme étant le meilleur opium de Smyrne, des petits pains d'environ 100 grammes, enveloppés avec soin dans des feuilles et accusant une odeur forte et une consistance ferme. Cet opium, qui n'a donné que 0,04 de morphine, contenait, dans l'intérieur, de petits corps globuleux de couleur plus pâle, et des fragments de feuilles vert foncé, environ 0,20, qu'on a reconnu être des feuilles hachées de tabac {Annalt di Chimia, 1872, p. 48; Vierteljahrschrift fur Pharm., 1872, p. M5;Amer. Journ. Pharm., 1872, p. 392).
Landerer a fait connaître que, dans un opium reçu directement de Smyrne, il avait reconnu la présence d'une grande quantité de poudre de salep, et, depuis, il a appris que cette sophistication se faisait communément sur les lieux de production en vue de rendre l'opium plus dur et d'activer sa dessiccation (Buchner, Repert., VI, Heft. III, 349). Le même auteur a indiqué aussi l'addition très-fréquente à l'opium de Smyrne de V extrait obtenu par l'ébullition du pavot (Arch. der Pharm., septembre 1850, p. 293).
Landerer a fait connaître également la substitution d'extrait de Glaucium luteum à l'opium.
Une autre falsification, qui se pratique fréquemment en Asie et en Egypte, consiste à introduire, dans l'opium encore frais, des raisins bien écrasés et dont on a enlevé les pépins. A ces raisins, on ajoute fréquemment les parois externes des capsules ratissées et des tiges du pavot qu'on amène à l'état d'une pâte épaisse et cohérente au moyen du blanc d'œuf. (D' Normandy.)
On a trouvé dans l'opium de Macédoine de Vargile; dans celui d'Angora, de la cire; d'Amasie, de la gomme ; de Tauschan, du jus de réglisse; deBelakhessar, de h poix fondue. On a même observé un opium formé presque en entier d'argile et de bouse de vache. (Finckh.)Il a été
OPIÎTM.
présenté récemment à la Société de pharmacie de Londres un échantillon d'opium, qui pesait 28 onces et qui contenait au centre une masse d'argile du poids de 2 onces i/'^l.
On a reconnu dans de l'opium jusqu'à 0,05 de plomb métallique en petits fragments. (D'Risk, Cincinnati Médical Repertory, juin 1869.)
J. T. King a trouvé dans un opium 8,14 de fécule humide, et quelquefois une poudre qui lui a paru être du plâtre; cet opium se dissout très-rapidement. Maisch a aussi fait connaître la falsification de poudre d'opium par l'addition de 0,20 de savoji (ProceecL Amer. Pharm. Assoc.,iSn,p. 337.)
Sur 23 échantillons d'opium du commerce, qui ont été examinés
FiG. 130. — Opium d'Egypte adultéré avec de la gomme, du ligneux et une petite quantité de farine de blé. Grossissement 200 diamètres. (Hajsall.)
parHassall, 19 étaient falsifiés et 4 seulement étaient purs; quelques-uns de ces échantillons, comme l'a démontré l'examen microscopique, étaient adultérés au plus haut degré, surtout avec des débris de capsules de pavot ou de la farine de blé (fig. 130).
On peut dire, d'une manière générale, que la quantité des alcaloïdes fournis par les opiums varie de 0,14 à 0,027, c'est-à-dire dans la proportion de 1 à 5, d'où il résulte que -leur valeur thérapeutique n'est pas égale : cela tient sans doute, pour la plupart des cas, aux falsifications ; mais ce peut être aussi la conséquence de diverses causes naturelles, telles que la différence du sol, du climat, et le mode de préparation. Il n'est donc pas toujours possible d'affirmer la fraude, en raison des résultats extrêmes donnés par l'analyse d'opiums dont la pureté était incontestable. Mais c'est certainement à une fraude volontaire qu'était due la composition d'opiums absolument privés de morphine, qu'on a trouvés dans le commerce, à de certaines époques, tels que celui qui fut offert en 1838 à la pharmacie centrale des hôpitaux de Paris. Cet opium était en pains sémi - orbiculaires recouverts de feuilles ; sa consistance était molle, sa couleur noirâtre, son odeur aible : l'ammoniaque ne précipitait rien de ses solutions aqueuses ou alcooliques. (Hassall.)
On a fait connaître aussi, à une époque plus récente, l'apparition sur le marché d'opium de Perse, qui était complètement privé de morphine. {Jouni. pharm. et chini., juillet 1873, p. 405.)
Le docteur Thomson a établi, dans sa déposition devant la Commission parlementaire anglaise, qu'il avait vu un extrait d'opium mélangé d'extrait de séné et de 0,50 à 0,60 iVeau. (Hassall.)
Si la falsification s'exerce sur une vaste échelle sur l'opium en nature, elle se pratique plus largement encore sur la poudre d'opium, dont on fait grand usage en Angleterre. Sur quarante échantillons examinés par Hassall, trente et un étaient falsifiés, surtout avec des débris de capsules et de la farine; d'autres contenaient de la sciure de bois, dans la proportion de 0,023 à 0,12; quelques-uns paraissaient avoir été formés, au moins pour la plus grande partie, avec des opiums préalablement épuisés par l'action de l'alcool. Un seul était pur! La poudre d'opium est fréquemment allongée de poudre de réglisse aux États-Unis
Les débris de capsules (fig. 131), ou les autres matières végétales peuvent facilement être reconnues par l'examen microscopique d'une petite quantité d'opium : on délayera d'abord dans l'eau un poids donné d'opium desséché pour en obtenir les parties solubles, et l'on séparera le résidu insoluble qu'on fera sécher et pèsera pour en connaître la proportion. L'opium adultéré par de la farine devient promptement aigre
OPITIM. .'591
ol offre une cassure, particulière, courte, avec des portions sales, et non rougeàtrcs et translucides comme elles devraient l'être; pressé dans la main après avoir été plongé dans l'eau, l'opium laisse exsuder la fécule de sa surface : du reste, l'emploi de l'iode viendra confirmer la sophistication par la farine, ou tout au moins par quelque matière amylacée.
FiG. 131. — Opium sophistiqué avec des capsules de pavot et delà farine de blé. Grossissement, 220 diamètres. (Hassall.)
Le Goor (ail), que les Indiens mélangent quelquefois à leur opium, se reconnaîtra facilement à la consistance et h l'odeur particulière qu'il communique à l'opium.
On pourra séparer de l'opium les substances qui y sont mélangées, telles que boue, sable, pétales de pavots broyés, bouse de vache, etc., en brisant l'opium dans l'eau froide, retirant ce qui sera dissous en même temps que les matières les plus légères qui sont restées en suspension, et en examinant le résidu, dont il est en général facile de reconnaître la nature à ses caractères physiques.
La gomme se retrouvera dans le traitement par l'eiu de l'opium et sera précipitée de sa dissolution aqueuse par l'alcool.