Par le ni- 1 cipité

trate de ba-j

ryte (o

'Précipité jaune floconneux. . .

Précipité rouge pâle floconneux

LoxA.

HUANUCO.

Rubigineux.

RODGE.

huamalies .

Jaune fibreux.

Royal.

Cusco.

Brésil.

Californie.

Nova.

Sainte-Lucie.

BiCOLOR.

Caraïbe.

Jaune dur.

Faux loxa.

dressé par E.-F. Anthon (Buchner, Repert., 1835, 2^ série, t. IV, p. 43;

1836, t. VI, p. 29), qui a employé successivement, comme réactifs, l'ammoniaque pure ayant une densité de 0,990, la solution au 6^ de l'iodure de potassium, l'acide sulfurique pur ayant une densité de 1,090, le perchlorure de fer au 8*, le sulfate ferreux en solution au 6% la dissolution au 12* du sulfate de cuivre pur, la solution saturée de nitrate de baryte, la dissolution au 6* du sulfate de soude, la solution de gélatine au 12* et la solution de chlorure d'étain au 8*. Anthon versait dans l'eau distillée bouillante l'écorce bien concassée, laissait digérer douze heures et opérait immédiatement sur la liqueur, ayant observé que, s'il tardait, les résultats se trouvaient faussés.

Le meilleur moyen pour s'assurer de la qualité des quinquinas est de les titrer, et divers procédés peuvent être mis en usage à cet effet.

Rabourdin a indiqué de lessiver par l'eau acidulée jusqu'à épuisement 20 grammes de quinquina, de précipiter les alcaloïdes au moyen de la potasse caustique et de les reprendre par le chloroforme. La solution est lavée avec de l'eau et évaporée : mais ce procédé ne donne pas toujours la totalité des alcaloïdes, et il faut agir à plusieurs reprises par le chloroforme, ce qui nécessite plusieurs filtrages, et, par suite, occasionne des pertes.

Hager dose les alcaloïdes du quinquina à l'état de picrates : il prend 10 grammes de quinquina concassé, qu'il fait bouillir avec 130 grammes d'eau et 20 gouttes de potasse de 1,3 de densité ; il ajoute, après un quart d'heure d'ébullition, 15 grammes d'acide sulfurique de D. 1,115 et fait bouillir de nouveau un quart d'heure. Le liquide est refroidi et l'on y ajoute assez d'eau pour parfaire 100 grammes ; on verse, après avoir fdtré, 50 grammes d'une solution saturée à froid d'acide picrique : on recueille le précipité après une demi-heure sur un fdtre taré, on le lave et on le dessèche au bain-marie à -j- iO" C. L'emploi de l'acide picrique avait été indiqué déjà en 1860 par Guilliermond, qui avait reconnu que les résultats obtenus n'étaient pas exacts.

Glénard et Guilliermond ont donné un procédé quinimétrique basé sur la méthode des volumes : il consiste dans le mélange du quinquina pulvérisé et humecté avec de la chaux : le mélange est ensuite desséché et traité par un volume donné d'éther pur. Quelque temps après, on agite par fractions déterminées avec de l'eau acidulée titrée ; puis un dosage acidimétrique indique par différence la quantité de quinine combinée avec l'acide et, partant, le titre quinimétrique de l'écorce. Les auteurs employaient d'abord l'acide sulfurique et l'ammoniaque ; depuis ils ont

indiqué de l'aire usage d'une solution d'acide oxalique el de potasse ou de soude à ralcool (fig. lOO).

Rabourdin, en 1801, a donné un autre procédé : Epuiser par déplacement, au moyen de l'eau acidulée, 10 grammes de quinquina pulvérise; précipiter les alcaloïdes par un excès léger de- soude, qui dissout les matières colorantes et résinoides ; les alcaloïdes, recueillis sur un fdtre, sont lavés à l'eau acidulée, qui les sépare des impuretés; la liqueur, légèrement acide, est précipitée par l'ammoniaque, et les alcaloïdes sont recueillis sur un filtre taré et pesés, quand ils sont secs.

Caries (de Bordeaux) a depuis fait connaître un autre procédé qui lui a donné les meilleurs résultats : 20 grammes d'écorce de quinquina tamisée sontmêlés intimement dans un mortier avec 6 à 8 grammes de chaux éteinte, délayée dans 25 grammes d'eau : on dessèche rapidement le mélange au bain-marie, on le pulvérise, on tasse dans un appareil à déplacement et l'on verse du chloroforme par affusions répétées : on chasse par de l'eau le véhicule retenu dans le marc et l'on évapore au bain-marie la solution chloroformique : le résidu est dissous dans une petite quantité d'acide sulfurique au 10^ ou à 1/10; on fdtre sur un très-petit

{*) Se compose : 1° d'un tube digesteur A danslequel on soumet à l'action de l'ethér la poudre de quinquina et de chaux. Ce tube se termine par une tubulure inférieure t, à une large ouverture, fermée par un bouchon de liège que traverse un tube à robinet B : il existe à l'extrémité supérieure du tube B un petit entonnoir en cuivre fermé par une rondelle de drap, faisant office de filtre. La tubulure supérieure t' , plus étroite, ferme au moyen d'un bouchon; 2° d'un tube gradué C, ermé par en bas par un petit robinet r, et destiné à recevoir l'éther quinine t 3° d'un ballon gradué à 100 centimètres cubes pour mesurer l'éther qui sert à la digestion; 4° d'une burette Mohr, B, d'une capacité de 10 cent. c. et divisée en 100 parties; 5° d'un supporta deux branches pour recevoir le digesteur et la burette; 6° d'une pipette de 10 cent. c.

— Appareil à quinimétrie de Guilliermond. (*).

filtre, pour avoir une liqueur incolore qu'on fait bouillir et qu'on traite par l'ammoniaque concentréed'abord, puis étendue pour que la liqueur reste à peine acide, La quinine cristallise alors à l'état de sulfate et se prend en un gâteau solide par le refroidissement. On égoutte, on sèche entre deux papiers et l'on pèse. Les autres alcaloïdes, restés dans les eaux mères, en sont séparés par précipitation.

Les quinquinas qu'on trouve dans le commerce ont été quelquefois épuisés d'une partie de leurs principes actifs, soit par l'eau, et alors ils offrent une coloration à peine différente sur leurs deux faces, ont une saveur très-amoindrie et donnent moins d'extrait aqueux (Ebermayer) ; soit avec l'eau acidulée, mais dans ce cas leur couleur est brunie et leur saveur est salée : ils montrent aussi souvent des efflorescences à leur surface, renferment dans leurs fissures de petits cristaux de sulfate d'ammoniaque et retiennent une partie des acides employés, soit libres, soit combinés avec une base. Leur macéré, essayé par le chlorure de baryum ou le nitrate d'argent, donne un précipité blanc. (Chevallier.)

Guibourt a signalé la présence fréquente, dans le quinquina gris de Loxa, d'une écorce, qu'il attribue à un Cinnamodendron : elle est d'un blanc grisâtre en dehors, aromatique, non fendillée et d'une âcreté brûlante ; elle est fibreuse et remplie d'une huile volatile acre, qui irrite fortement les fosses nasales.

Lemoine a indiqué un faux quinquina rouge à saveur désagréable, dense, compacte, brun, un peu moins foncé en dedans qu'en dehors : il se brise facilement et a une cassure nette avec des points brillants et résineux. D'après ces caractères, Lemoine pense que c'est l'écorce d'une cascarille.

Bernatzik a constaté, dans ces derniers temps, une nouvelle falsification des quinquinas : elle consiste à arroser des écorces sans valeur avec une solution alcoolique ou acétique de quinoïdine, de telle sorte que l'essai des alcaloïdes donne des résultats énormes, jusqu'à 0,0592 au lieu de 0,0124 à 0,0345.

Pour reconnaître cette falsification, on pèse 5 grammes de fragments d'écorces qu'on traite par le chloroforme, en laissant au contact pendant une demi-heure : on évapore la liqueur à siccité ; on mouille le résidu avec quelques gouttes d'acide chlorhydrique, et l'on triture avec un peu d'eau d'abord, puis avec 3 cent. c. à 4 cent. c. d'eau : on filtre et on lave le fiUreavec de l'eau distillée.