SÉPARATION ET DOSAGE DES SELS

Acétates. — Généralement solubles dans l'eau, ils sont tous décomposés par la chaleur, plus ou moins facilement. Traités par un acide, ils donnent une odeur piquante caractéristique. Leurs dissolutions bouillies avec du deutochlorure de mercure ne donnent pas de précipité de mercure métallique.

ARSÉNIA.TES. — Ceux qui sont insolubles se dissolvent facileaient dans un excès d'acide ; ils donnent avec le nitrate d'argent un précipité rouge-brique, aisément soluble dans un excès d'acide. Chauffés dans un tube d'essai avec de l'acide borique et du charbon, les arséniates donnent un sublimé d'arsenic qui se condense vers le haut du tube en un anneau métallique. Pour les doser on les transforme en arsénites au moyen de l'acide sulfureux, puis on les précipite par un courant d'acide sulihydrique en sulfure arsénieux dont le poids et la composition donnent la proportion d'arsenic et d'arséniate, en tenant compte de la perte résultant de leur transformation.

Arsénites. — Leurs solutions neutres précipitent en jaune le nitrate d'argent et en vert les sels de cuivre ; ces précipités se dissolvent aisément dans un excès d'acide. Par l'hydrogène sulfuré ils donnent un précipité jaune abondant, insoluble dans un excès d'acide, mais facilement soluble dans l'ammoniaque. Le poids du sulfure obtenu permet de connaître le poids de l'arsenic et de l'arsénite.

Azotates. — Presque tous solubles dans l'eau, ils se décomposent par la chaleur et déflagrent sur les charbons ardents. Chauffés avec de l'acide sulfurique, ils dégagent des vapeurs d'acide azotique, ou, si l'on y a ajouté un peu de tournure de cuivre, des vapeurs rutilantes formées au contact de l'air par le deutoxyde d'azote produit. On peut les doser en opérant la fusion et la calcination d'un poids donné de matière avec du borax ; le poids du résidu donne la proportion de l'acide azotique qui s'est volatilisé,

Bexzoates. — Ils sont décomposés par l'acide chlorhydrique, et il se fait un dépôt d'acide benzoïque, dont le poids peut être pris directement.

Borates. — Calcinés, ils fondent et donnent des verres incolores ou colorés, suivant que leurs bases sont incolores ou colorées. Leurs solutions concentrées sont précipitées par l'acide sulfurique, et l'acide borique mis en liberté forme de petites paillettes ; celui-ci donne à l'alcool la propriété de brûler avec une tlamnie verte. On les dose en prenant le poids du précipité obtenu.

Bromures. — Traités par un mélange d'acide sulfurique et de peroxyde de manganèse, ils dégagent du brome. Leur dissolution donne avec le nitrate d'argent un précipité blanc jaunâtre, insoluble dans un excès d'acide, soluble " dans l'ammoniaque, noircissant à la lumière, mais sans offrir d'abord une teinte violette. Leur solution traitée par le chlore est décomposée et la liqueur se colore en brun. On les dose comme les chlorures.

Carronates. — Us se décomposent à une très-haute température au contact du charbon ; par les acides, ils donnent une effervescence vive, due au dégagement de l'acide carbonique. La calcination des carbonates décomposables par la chaleur indique par la perte de poids la proportion de l'acide •carbonique. On peut encore calciner avec un poids donné de borax, qui éhmine l'acide carbonique de toutes ses combinaisons anhydres.

Chlorates. — Décomposés par la chaleur, ils fusent sur les charbons ardents ; ils donnent, par l'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique, un gaz jaune d'odeur particulière. Le produit de la calcination donne par le nitrate d'argent un précipité de chlorure d'argent, blanc, mais devenant violet à la

Uuniérc et solublc dans l'ammoniaque. Le poids de chlorure donne la proportion d'acide chlorique et du chlorale.

Chlorures. — Leurs dissolutions dans l'eau donnent avec le nitrate d'argent un préciinté blanc qui devient d'abord violet, puis noircit à la lumière du jour, est insoluble dans les acides et est soluble dans l'ammoniaque. Le poids du chlorure d'argent obtenu donne le moyen de les doser.

Chromâtes. — Ils sont tous colorés ; leurs solutions précipitent les sels de plomb en jaune, les sels de mercure en rouge clair, les sels d'argent en rouge foncé ; chauffés avec l'acide chlorhydrique, ils donnent une dissolution verte de sesquichlorure de chrome. Pour les doser on les traite successivement par l'acide chlorhydrique et l'alcool, on porte à l'ébullition, et quand la liqueur est devenue verte, on la traite encore chaude par l'ammoniaque en excès qui détermine la précipitation d'oxyde chromique, dont le poids permet de déduire celui de l'acide chromique et du chromate.

Citrates. — Ils se décomposent par la chaleur ; le chlorure de chaux n'agit })as à froid sur eux, mais à chaud il les trouble d'abord et finit par les précipiter.

Cyanures. — Traités par l'acide sulfurique, ils dégagent de l'acide cyanhyilrique, dont l'odeur est caractéristique. Au contact des sels ferreux, ils donnent un précipité blanc qui bleuit promptement à l'air. On les dose connue les chlorures, mais il faut ne pas dessécher le cyanure d'argent à une trop haute température, car il se décomposerait.

Fluorures. — Leurs dissolutions ne précipitent pas par l'azotate d'argent. Traités par l'acide sulfurique concentré, ils dégagent de l'acide fluorhydrique dont les vapeurs corrodent le verre. On les dosera en traitant les solutions par du chlorure de calcium, pour obtenir du iluorure de calcium.

FORMIATES. — Au contact du deutochlorure de mercure, leurs dissolutions laissent dégager du gaz acide carbonique et donnent un précipité gris de mercure métaUique.

lODURES. — Traités par l'acide sulfurique concentré, ils donnent aussitôt un dépôt d'iode, ou, si l'on chauffe, des vapeurs violettes très-intenses. Us sont décomposés par le chlore, et l'iode rais en liberté colore en bleu l'empois d'amidon ; le mieux est de se servir d'eau chlorée amidonnée. Ils se dosent comme les chlorures.

Malates. — Ils se décomposent par la chaleur. Ils sont précipités par le chlorure de chaux avec le concours d'une addition d'alcool.

Oxalates, — Les oxalates solubles, additionnés de chlorure de calcium, donnent un précipité blanc, insoluble dans l'eau et dans l'acide acétique, mais soluble dans l'acide chlorhydrique. Chauffés dans un tube d'essai ils se décomposent et donnent un dégagement d'oxyde de carbone et un résidu formé par un carbonate.

Phosphates. — Ils ne sont pas tous solubles dans l'eau, mais ils se dissolvent facilement dans les liqueurs acides. Ils donnent avec les sels de baryte un précipité qui se dissout dans les acides nitrique ou chlorhydrique. Leur solution, rendue alcaline par Faddition d'ammoniaque et traitée par le sulfate

de magnésie, donne un précipité de phosphate animoniaco-magnésien; en calcinant celui-ci, on dégage l'ammoniaque et il ne reste que le phosphate de magnésie, dont le poids donne, ses éléments étant connus, le poids de l'acide phosphorique et du phosphate.

Silicates. — On les rend solubles par la calcination avec trois ou quatre fois leur poids de carbonate de soude. Leur solution donne par les acides un dépôt gélatineux transparent et incolore, qui,' évaporé, à siccité et fortement calciné, est insoluble dans l'acide chlorhydrique. Pour le dosage, on calcine la siUce déposée et bien lavée et l'on en prend le poids, en tenant compte de la quantité de cendres fournie par le filtre.

SucciNATES. — Ils sont décomposés par l'acide chlorhydrique, mais l'acide succiiaique, mis en liberté, reste en dissolution. Pour le doser on le précipite par un sel de baryte.

Sulfates. — Décomposés par le charbon, sous l'influence de la chaleur, ils donnent, si l'on y a ajouté un peu de carbonate de potasse, un sulfure alcalin que les acides décomposent en déterminant un dégagement d'hydrogène sulfuré. Leur solution acide, traitée par le chlorure de baryum, donne un précipité caractéristique de sulfate de baryte blanc, insoluble dans l'eau et dans les acides. En pesant ce précipité, on aura, par les proportions connues des éléments du sel obtenu, le poids de l'acide sulfurique ou du sulfate qui existait dans la solution.

Sulfures. — Chauffés avec un mélange de carbonate et d'azotate de potasse ils se transforment en sulfates alcalins. Au contact de l'acide sulfurique, leur solution donne un dégagement d'acide sulfhydrique, et quelquefois en même temps un dépôt de soufre. Pour les doser, on les transforme en sulfate, qu'on précipite ensuite par un sel de baryte.

Tartrates. — Ils sont décomposés par la chaleur ; ils donnent à froid, par le chlorure de chaux, un précipité qui est soluble dans le sel ammoniac.

Alumine. — Les sels d'alumine sont précipités par l'aminoniaque, même en présence d'un sel ammoniacal : par la potasse et la soude caustique, mais l'excès de ces réactifs redissout immédiatement le précipité ; ils sont précipités aussi par les carbonates alcalins et d'annnoniaque, ainsi que par les sulfhydrates : il se dépose de l'alumine hydratée. Additionnée de sulfate de potasse, leur solution chaude et concentrée donne par le refroidissement des cristaux octaédriques d'alun. Chauffés au chalumeau avec un peu de nitrate de cobalt, ils donnent une perle d'un beau bleu. On les dose à l'état d'oxyde.

Ammoniaque. — Ses sels sont solubles dans l'eau ; le perchlorure de platine y détermine un précipité cristalhn jaune qui, par la chaleur, donne du platine métallique et du chlorhydrate d'ammoniaque volatil, de telle sorte que le résidu ne contient plus de chlorure ; chauffé avec un hydrate alcalin , le chlorure double dégage de l'ammoniaque. Le poids du platine permet de connaître la proportion du sel ammoniacal. ■ Antimoine. — La potasse et la soude donnent des précipités blancs qui se

]AiS l'AI.SIFICATIONS ET LES ALTÉRATIONS. 17

flissolvciit dans un excès d'alcali; le précipilé donné par l'aninioniaque ne se dissout pas. L'hydrogène sulfuré donne un précipité jaune orangé.

L'antimoine se dose au moyen d'une lame d'étain qu'on plonge dans la dissolution acidifiée par l'acide chlorliydrique étendu et chaud ; il se précipite sous forme d'une poudre noire qu'on recueille sur un filtre et pèse.

Argent. — Les sels d'argent noircissent à la lumière solaire, qui les décompose ; ils précipitent en hrun par la potasse et la soude, sans que le pi'odliit se redissolve; l'ammoniaque, qui précipite aussi en brun, redissout le précipité. L'acide sulfhydrique et les sulfhydrates donnent un précipité noir. Le cyanoferrure jaune donne un précipité blanc, le prussiate rouge un précipité rouge brun. L'acide chlorhydrique et les chlorures solubles donnent un dépôt blanc caillebotté, qui devient violet puis noir à la lumière : il est insoluble dans un excès d'acide azotique et se dissout facilement dans l'ammoniaque. Les iodures solubles donnent un dépôt d'iodure blanc jaunâtre difficilement soluble.

L'argent se dose à l'état métallique, après la coupellation ; ou à l'état de chlorure qu'on recueille par décantation, sèche, fond et pèse.

Baryte. —Ses sels ne sont pas précipités par l'ammoniaque pure, mais ils le sont par les carbonates d'ammoniaque et alcalins. L'acide sulfurique et les sulfates donnent dans leurs dissolutions un précipité blanc, insoluble dans l'eau et dans les acides chlorhydrique et nitrique étendus. Ils précipitent en jaune par le chromate de potasse. Ils colorent la flamme de l'alcool en jaune verdâtre. On les dose à l'état de sulfate.

Bismuth. — Ses sels se décomposent au contact de l'eau en sous-sels qui se précipitent et en sels acides qui se dissolvent. Ils donnent avec les alcalis caustiques et les carbonates alcalins des précipités blancs insolubles dans un excès de réactif. L'acide sulfhydrique et les hydrosulfates donnent un précipité noir.

On les dose à l'état d'oxyde obtenu par la calcination du carbonate. Cadmium. — Les sels de cadmium incolores donnent avec les alcalis fixes un précipité gélatineux qui ne se redissout pas dans un excès de réactif. L'ammoniaque donne le même précipité, mais elle le redissout aisément. Les carbonates alcalins donnent un précipité d'un beau jaune, line lame de zinc plongée dans leur dissolution se couvre de paillettes de cadmium. On les dose à l'état d'oxyde de cadmium calciné.

Chaux. — • Les sels de chaux ne sont pas précipités par l'ammoniaque ; ils sont précipités par les carbonates alcalins. L'acide sulfurique et les sulfates ne donnent pas de précipité dans les liqueurs très-étendues, mais si celles-ci sont concentrées, il se fait un précipité de sulfate de chaux hydraté qui, abandonné à lui-même, prend une structure cristalline. L'acide oxalique et les oxalates donnent un précipité grenu, à peu près insoluble dans l'eau et difficilement soluble dans un excès d'acide. Les sels de chaux colorent la flamme de l'alcool en jaune rougeâtre. Pour les doser, on calcine l'oxalate formé, qui se transforme ainsi en carbonate. Chrome. — Ils sont colorés en vert ou en violet, précipitent par la soude

et la potasse, qui les dissolvent en donnant une liqueur verle qui se décolore par l'ébullition et laisse alors l'oxyde hydraté se dépos,er de nouveau ; ils sont précipités par les sulfliydrates. x\u chalumeau, avec le borax, ils donnent un verre vert-émeraude. On les dose cà l'état d'oxyde vert en transformant le chrome en chlorure, précipitant à chaud par l'ammoniaque, lavant le précipité gélatineux et calcinant dans un creuset de platine fermé.

Cobalt. — Les sels de cobalt ont des dissolutions rouge-groseille, bleues . quand elles sont concentrées ; ils donnent avec la potasse et la souJe des précipités bleus ; les carbonates alcalins donnent un précipité rose ; les phosphates et arséniates précipitent en couleur fleur de pécher ; le cyanoferrure jaune les précipite en vert sale : les sulfhydrates alcalins, en noir. On dose le cobalt à l'état métallique après l'avoir chauffé dans un courant de gaz hydrogène.

Cuivre. — Les sels de cuivre sont bleus ou verts quand ils contiennent de l'eau de cristalhsation ; ils précipitent en bleu gris, devenant brun par l'ébullition, lorsqu'on les traite par la soude et la potasse caustique ; le précipité ne se redissout que dans les solutions alcalines concentrées. L'ammoniaque donne le même précipité, mais elle le redissout et donne une liqueur d'un beau bleu. Le ferrocyanure jaune donne un précipité brun marron

On dose le cuivre à l'état de bioxyde, obteim par précipitation dans un liquide bouillant.

Étain (sels de proloxyde). — Ils se dissolvent dans une petite quantité d'eau et se décomposent dans une plus grande quantité en laissant déposer un sous-sel blanc. Les alcalis caustiques donnent un précipité blanc, soluble dans un excès de réactif, ce qui n'a pas lieu avec l'ammoniaque. L'acide suifhydrique donne un précipité ])run foncé ; le cyanure jaune précipite en blanc; avec les sels de mercure, ils donnent un précipité gris de mercure trèsdivisé ; le chlorure d'or donne un précipité pourpre dans leurs dissolutions très-étendues, brun quand elles sont concentrées.

Etain (sels de peroxyde). — Ils se décomposent dans l'eau en excès ; le cyanure jaune donne un précipité blanc qui se forme lentement. L'hydrogène sulfuré donne un précipité jaune sale non immédiat. Le chlorure d'or ne donne pas de précipité, non plus que les sels de mercure.

L'étain se dose toujours à l'état d'acide stannique calciné.

Fer (sels de protoxydej. — Ils sont vert clair quand ils sont hydratés et div viennent incolores en perdant leur eau ; leur saveur est astringente. Ils donnent avec la potasse et la soude un précipité blanc, qui verdit innnédiatement à l'air et devient plus tard ocreux. Les sulfhydrates donnent un précipité noii' ; le cyanoferrure jaune donne un précipité blanc qui bleuit au contact de l'air, le cyanoferrure rouge donne immédiatement un précipité bleu. Ils ne sont pas précipités par le benzoate et le succinate d'ammoniaque. Le tannin noircit les liqueurs, mais ne donne pas de précipité.

Fer (sels de sesquioxyde). — Leurs dissolutions sont jaunes ou brunes ; elles sont précipitées par les alcalis fixes, l'ammoniaque et les carbonates alcalins. Us sont précipités en bleu par le cyanoferrure jaune, et ne sont pas

r.ES FALSIFICATIONS ET LES ALTERATIONS. 10

précipités pur le fcri'ocyaiuirc rouge ; ils sont pr(kipités en brun pur le benzoiite et le succiiiiite d'ammoniaque.

On transforme toujours les sels de fer en sels ferriques, pour les doser, et l'on opère sur l'oxyde ferrique obtenu par les réactifs.

Ma(;\ésie. — Les sels de magnésie donnent des précipités gélatineux blancs avec les carbonates alcalins ; ils précipitent par l'ammoniaque pure, quand ils ne contiennent pas un excès d'acide ni un sel ummonical. Ils sont précipités par l'eau de chaux ; ils ne précipitent pas par les sulfates alcalins, à moins d'être extrêmement concentrés ; chauffés au chalumeau avec un peu de nitrate de cobalt, ils donnent un résidu de couleur rose. Traités par le phosphate de soude en présence du chlorhydrate d'ammoniaque, ils donnent un précipité de phosphate ammoniaco-magnésien ; celui-ci, calciné après avoir été desséché, laisse du pyrophosphate de magnésie, qui permet de doser la magnésie.

Manganèse (sels de protoxyde). — Ils sont blanc rosé ou améthyste ; leui' dissolution, traitée par la potasse ou la soude caustique, donne un précipité blanc, qui brunit rapidement à l'air sans passer par la teinte verte. Ils donnent, avec les carbonates de potasse, de soude et d'ammoniaque un précipité blanc sale, et avec le ferrocyanure de potassium, un précipité rosé ; l'hydrogène sulfuré précipite seulement les liqueurs non acides : les sulfhydrates donnent un précipité jaune rougeâtre.

Manganèse (sels de sesquioxyde). — Peu stables, ils sont décomposés inn inédiatement par les corps avides d'oxygène, et la liqueur est décolorée. On dose les sels de manganèse à l'état de sulfate.

Mercure (sels au minimum). — Ils 'donnent, avec l'ammoniaque et leS alcahs caustiques, un précipité noir, insoluble dans un excès de réactif; les carbonates alcalins donnent des précipités jaune sale ; l'acide sulfhydrique les précipite en noir ; l'iodure de potassium donne un précipité jaune verdâtre soluble dans un excès de réactif. Ils donnent un précipité blanc par l'acide chlorhydrique et les chlorures solubles.

Mercure (sels de protoxyde). — La potasse et la soude caustique en excès donnent des précipités jaunes ; l'ammoniaque donne un précipité blanc. Les phosphates et arséniates forment des précipités blancs, solubles dans un excès d'acide. L'iodure de potassium donne un précipité d'un beau rouge, soluble dans un excès d'iodure et dans un excès de sel mercuriel ; ils ne précipitent pas par l'acide chlorhydrique à moins d'être très-concentrés.

Les sels de mercure se dosent à l'état de sels de protoxyde , après avoir été transformés en sulfure, qu'on recueille sur un filtre, lave et dessèche à + iOO''c. avant de le peser.

Nickel. — Les sels de nickel ont des dissolutions vert-émeraude ; les alcalis fixes donnent un précipité gélatineux vert-pomme. Les carbonates alcalins précipitent en vert clair ; les phosphates et arséniates alcahns donnent des précipités vert pâle ; le cyanoferrure jaune les précipite en vert pâle, les suifhydrates alcalins en noir. Le dosage se îaii sur le métal obtenu par la réduction de l'oxyde chauffé dans un courant de gaz hydrogène.

Or — L'or se dose toujours à l'état métallique ; la dissoliitioii acide de ses sels donne par l'acide sulfhydrique un précipité noir que l'acide chlorhydrique concentré et bouillant ne dissout pas ; le sulfate ferreux précipite les sels d'or en noir.

Platine. — On le dose toujours à l'état métallique. La dissolution acide de ses sels doinie par l'acide sulfhydrique un précipité noir, insoluble dans l'acide chlorhydrique concentré et bouillant. Le chlorure ammonique précipite les sels de platine en jaune.

Plomb. — Les sels de plomb solubles ont une saveur sucrée ; la potasse et la soude caustique donnent à froid des précipités blancs, solubles dans un excès de réactif ; les carbonates alcahns précipitent en blanc, mais l'excès ne redissout pas. L'acide sulfhydrique et les sulfures alcalins précipitent en noir. Les sulfates donnent un précipité blanc insoluble dans l'eau, mais qui noircit par l'hydrogène sulfuré. L'acide chlorhydrique ou les chlorures donnent, dans les dissolutions concentrées et chaudes, un précipité blanc qui prend l'aspect lamelleux par le refroidissement. L'iodure de potassium et le chromate de potasse donnent des précipités jaunes.

Le plomb se dose à l'état de sulfate ou de chlorure précipité dans une liqueur alcoolique, ou à l'état de carbonate ou d'oxalate que l'on calcine. On peut îiussi employer le sulfure qu'on recueille sur un fdtre et qu'on dessèche ci + 100°.

Potasse. — Ses sels sont solubles dans l'eau ; ils forment avec l'acide tartrique un sel peu soluble dans l'eau et donnent par conséquent un précipité quand leur solution est concentrée. Ils précipitent en jaune par le perchlorure de platine, quand leurs dissolutions ne sont pas très-étendues. La précipitation est facilitée par l'addition d'un peu d'alcool. Soumis à la chaleur rouge, le chlorure double de potassium et de platine se décompose, et il reste du platine métallique et du chlorure de potassium. L'acide hydroiluosihcique donne avec les sels de potasse un précipité gélatineux de fluorure double, lequel se dépose lentement et est presque transparent. On peut doser par le sel de platine, dont ou prend le poids après l'avoir lavé à l'alcool et desséché.

Soude. — Les sels de soude sont solubles dans l'eau ; ils ne précipitent pas par le perchlorure de platine, par l'acide tartrique, ni par l'acide perchlorique.

Strontiane. — Les sels de strontiane ne sont pas précipités par l'ammoniaque pure ; ils sont précipités par les carbonates alcalins, l'acide sulfarique et les sulfates ; ils ne sont pas précipités par le chromate de potasse, ni par l'acide hydrofluosilicique ; le chlorure de strontium se dissout dans l'alcool. Ils colorent en rouge pourpre la flamme des corps en combustion. On les dose à l'état de sulfate.

Zinc. — Les sels de zinc donnent avec la potasse, la soude et l'ammoniaque, des précipités blancs solubles dans un excès de réactif; les carbonates alcalins, le cyanure jaune, les phosphates et arséniates alcalins les précipitent en blanc, de même que les sulfhydrates. On dose les sels de zinc à l'état d'oxyde après calcination.

Les l'cclierclies sur les matières organiques cxigeul des nioyeus d'analyse spéciaux, mais dans l'étude des falsifications on n'a presque jamais besoin de recourir à la détermination des éléments primitifs : ou se contente le plus souvent de séparer les principes immédiats définis qui servent à les reconnaître.

Des traitements successifs par l'eau, l'alcool, l'éther, etc., aidés d'une température plus ou moins élevée, donnent la dissolution des principes immédiats; on évapore les menstrues et l'on obtient ainsi des résidus, qui sont souvent caractéristiques.

On agit alors sur ces résidus en employant des liqueurs acides ou des bases, ce qui 'permet de séparer les acides ou les alcaloïdes souvent cristallisables qn'ils contenaient à l'état de sels.

Souvent on traite les liqueurs par des corps acides, basiques ou salins, qui déterminent des séparations par précipitation des principes imméiliats, et sont d'un grand secours dans leur recherche. C'est dans ce but qu'on emploie fréquemment l'acide sulfhydrique, le tannin, l'ammoniaque, la magnésie, l'alumine, la chaux, et surtout les acétates de plomb.

Il suffit de chauffer pour obtenir certains principes immédiats qui sont volatils, et on peut les retirer, soit par l'action de la chaleur seule, soit par la distillation, soit en faisant traverser la matière par un courant de vapeurs aqueuses.

Le microscope peut donner aussi des indications précieuses dans la .recherche des falsifications, surtout lorsqu'il s'agit de matières organiques : en effet, presque toujours ces matières offrent des caractères de structure qui sont assez nets pour déceler certains mélanges, et qui ne sont pas entièrement détruits par la pulvérisation, la cuisson ou le grillage. C'est ainsi que le café et la chicorée torréfiés n'ont éprouvé que de très-légères modifications, abstraction faite du changement de couleur, et pouvant être facilement reconnues par l'observation microscopique. La faible proportion de matière introduite n'est pas un obstacle à la découverte de la fraude, et nous n'en voulons pas de meilleure preuve que le fait cité par Hassall, d'un échantillon de moutarde qu'on avait fait examiner comme pur et dans lequel on constata la présence d'une petite quantité de curcuma. Or, le fabricant avoua qu'en vue de donner une plus belle couleur à son produit, il avait ajouté deux onces de curcuma à cinquante-six livres de moutarde. C'est au moyen de l'examen microscopique seul que la nature des diverses fécules, qui ont

été employées comme adultérant, pourra être précisée, alors que le chimie aura pu seulement indiquer la présence d'une matière amylacée. On a longtemps négligé d'appliquer le microscope à la recherche des falsifications, mais aujourd'hui l'emploi de cet instrument est généralement répandu, et il y aurait de graves inconvénients à se priver d'un moyen d'investigation aussi utile.

Le microscope peut, dans quelques cas, donner seul satisfactiom dans l'étude des falsifications, mais presque toujours il augmentera la certitude des résultats ohtenus.

Pour les recherches qui nous occupent, il n'est pas nécessaire d'avoir un de ces microscopes puissants qui ne peuvent être acquis par tout le monde, mais un microscope d'un prix raisonnable, donnant des grossissements qui ne dépassent pas deux à trois cents diamètres, est parfaitement suffisant, au moins dans la grande majorité des cas. Le microscope petit modèle de Nachet (fig. 15) sera très-utilement employé.

- Microscope petit modèle de Nachet (*).

L'examen des substances au microscope demande que de minces sections soient faites au moyen d'un instrumentbientranchant, tel qu'un

(*) 11 est formé d'une base solide supportant une colonne contenant lavis micrométrique servant à faire mouvoir la partie optique. Les lentilles sont reçues par le pas de vis 0 qui termine le tube B à l'autre extrémité duquel on place l'oculaire 0, le bouton molleté V faisant fonction d'écrou mobile sur lavis micrométrique fait monter ou descendre très-lentement le bras transversal qui porte cette partie optique qui d'ailleurs peut glisser plus rapidement dans le tube C pour la mise au point approximative des objets placés sur la platine P ; ces objets généralement déposés sur une lame de verre, sont maintenus en place par des ressorts decuivre. Lemiroir M disposé sous le plateau est monté sur des articulations lui permettant de s'écarter en dehors de l'axe optique, ce qui est quelquefois utile pour produire des effets d'ombre ou de lumière sur certaines surfaces; lorsqu'on examine des corps opaques, le miroir inférieur devenant inutile on emploie la lentille L, qui se rabattant au-devant de la lumière envoie un faisceau lumineux sur la surface à examiner.

rasoir, et placées sur un verre dans une goutte ou deux de liquide, qu'on recouvre ensuiU' iruuelanie de verre mince, et l'on porte ensuite sous le champ de l'instrument. Les matières pulvérulentes seront simplement délayées dans une petite quantité de liquide, et recouvertes d'un verre mince. Dans quelques cas, pour obtenir une transparence plus parfaite, on pourra substituer à l'eau, la glycérine qui est plus réfringente, ou quelque autre liquide approprié à la nature de la substance examinée.

Pour les poudres, il sera bon d'avoir, comme terme de comparaison, un échantillon de la pureté duquel on sera assuré et qui servira de type. Il est évident que pour pouvoir affirmer toutes les falsifications, il faudrait connaître la structure de toutes les substances qui pourraient être employées comme adultérants ; mais dans la pratique il n'en est pas ainsi, car dans le plus grand nombre des cas les fraudeurs n'ont recours qu'à un nombre assez limité de corps, dont la structure nous est bien connue.

Dans quelques circonstances on se servira avec avantage d'instruments de physique et principalement du polarimètre, imaginé par Biot, et qui a été perfectionné depuis par divers physiciens et constructeurs. Cet instrument donne en particuher un moyen rapide de reconnaître la présence du sucre et des diverses espèces de sucre dans des liqueurs qu'on aura pris soin de décolorer. Déjà les pharmaciens en font un assez fréquent usage pour l'analyse des urines des diabétiques, et son emploi ne peut que se généraliser de plus en plus.

Le saccharimètre de Soleil (fig. 16) est un polarimètre qui est composé de deux parties tabulaires A B ; la lumière pénètre en o par une ouverture circulaire d'environ O^jOOo de diamètre; elle traverse d'abord dans la partie A un prisme polarisateur C' placé en p, puis en p' une plaque de quartz C", composée de deux demi-disques qui ont des pouvoirs rotaloires inverses, c'est-à-dire qu'ils dévient le plan de polarisation, l'un g, de droite à gauche, l'autre d, de gauche à droite.

La lumière rencontre dans la partie 6 en^" une plaque de quartz à rotation simple, puis deux lames prismatiques W également en quartz, ayant le même pouvoir rotatoire, mais de signe contraire à celui de la plaque précédente. Ces deux lames D sont ajustées dans une coulisse de manière à pouvoir glisser l'une devant l'autre. On fait varier à volonté leur épaisseur sur le trajet du rayon de lumière polarisée à raison de leur forme et de leur opposition de base à sommet. Ce mouvement des lames s'opère à l'aide d'une crémaillère, taillée sur les montures en cuivre dont elles sont garnies, et d'un pignon correspondant au bouton b.

La lumière traverse en a un prisme bi-réfringent appelé analyseur; ce prisme laisse voir deux images de l'ouverture o ; il peut tourner librement sur lui-même

ilans 1p collier qui le inaiiilieul, et recevoir ainsi une (lircclinn voulue, ; t cnlin il peut y être arrêté dans une position fixe.

L'instrument se termine par une petite lunetlc L, qui est desliiK'i' à rriidrc an moyen de son pointé, la vision parfaitement distincle.

Lors(|ii'on place l'œil près de l'ocuLaire de la lunette, on voit un disque lumineux traversé par une ligne médiane et verticale, produite par Li position de deux (piariz placés en p' et qui composent la plaque à double rotation. Dans l'état normal de l'instrument, les deux moitiés du disque oui une coloration unitorme.

Mais si l'on interpose en c un tube en cristal recouvert d'un cylindre de cuivre contenant un liquide doué également d'un pouvoir rotatoire sur la lumière polarisée, l'uniformité de coloration entre les deux moitiés du disque lumineux est détruite, et il arrive par exemple qu'une moitié est rouge et l'autre bleue (E). On cherche à rendre de nouveau aux deux moitiés du disque leur teinte première et uniforme, en tournant le bouton b de gauche à droite ou de droite à gauche, suivant le jiouvoir rotatoire du liquide. On reconnaît le sens de la déviation et l'épaisseur du quartz employé pour neutraliser l'elTet du liquide à l'aide d'une échelle ee' (Fi à double graduation inverse, ]iartant du même 0 et d'un double vernier vo' , qui sont tracés sur les montures métalliques des lames et éprouvent un déplacement respectif, qui suit celui des lames et indique l'augmentation ou la diminution de la somme de leur épaisseur sur le trajet du rayon.

Les tubes dans lesquels on place le liquide sont simples, de 0™,01 de diamètre (G) et ont O'",20 ou 0>",22 de longueur.

Pour rendre les différences de nuances plus sensibles, M. Soleil a ajouté à son appareil en n un prisme de Nicliol J et en g une lame de quartz taillée perpendiculairement à l'axe de cristallisation. Ce système est mis en mouvement au moyen d'un engrenage correspondant par une tige à un bouton b : on arrive aussi à trouver une couleur qui neutralise à peu près la teinte du liquide et met l'opérateur dans les conditions d'un liquide incolore et d'une lumière blanche.

l'our vérifier si l'appareil est bien réglé, on place en C un tube rempli d'eau et on fait coïnciderle 0 du vernier avec celui de l'échelle, et l'on s'assure si les deux moitiés ilu disque coloré présentent la même teinte : sinon, on tourne le bouton a jusqu'à le qu'on ait obtenu l'uniformité de teinte.

La liqueur normale proposée par Clerget s'obtient par la dissolution de 16 gr. 471 dans l'eau pour obtenir 100 centimètres cubes de dissolution. Mise dans le tube de 0'",20, cette dissolution détermine une déviation compensée par 0",001 de quartz, ce qui correspond au déplacement de 100 divisions du vernier. Une fois ce résultat type obtenu, on devra lui reporter l'observation d'une substance saccharine quelconque. La quantité de sucre sera proportionnelle au nombre des divisions de l'échelle, c'est-à-dire qu'elle sera égale à 0™,30 s'il a fallu imprimer à l'instrument une marche de 30 divisions.

Ou peut opérer directement avec les solutions parfaitement décolorées quand elles ne contiennent pas d'autres substances susceptibles de dévier le plan de polarisation. Dans le cas contraire il faut intervertir le sucre, c'est-à-dire le transformer en sucre incristallisable, qui a un pouvoir rotatoire de droite à gauche. Pour cela on examine d'abord la liqueur au saccharimètre, puis on la verse dans un petit matras (fig. 17), marqué de deux traits indiquant, l'un, 50 C. C, l'autre un volume de 55 C. C, et on remplit jusqu'à la première ligne ; on ajoute ensuite jusqu'au second trait de l'acide chlorhydrique fumant. On chauffe ensuite le matras, muni d'un thermomètre.