C. Liquide argenitur

Mélange argentenr (A) 50 volumes.

— réducteur (B) 10 —

Eiu 230à300tol.

Pour argeoter, les verres sont disposés dans des U6MS alternalivement par deus et verlicalemetil; le ^uida argentenr {A) étendu d'eau est dans un vase Uticulier, mélangé aussitôt au liquide réducteur, et remplit les caisses. En hiver, il est à propos de se ^ir d'eao chaude, de façon qae la température ftlêre de 20 à 28° centigiades.

te verres pour l'opliqua doivent Être placés dans M position horizontale, de façon à. toucher la sui'- «edu bain; la surface argentée doit Être trausluh, d'une couleur lileue et brillante, et adhérer avec ) force pour ue pas être enlevée par le frot-

■Ce mode d'argentiu'e convient à la fabrication des 'toiis dont les frais de fabrication ne dépassent pas B des sortes communes de miroirs {miroirs d'usuf! de Nuremberg). Des essais faits avec soin ont tittontré qu'avec ces mélanges on peut Irés-bien ÛTiquer une glace qui, sur i métré carré, n'emploie fU plus de 3 à 3,3 grammes d'argent.

Sans addition de cuivre, on n'obtient pas da snct^, et H. Liubig ne se croit pas oa mesure de pré-

130 DÉGORATlOtr DES CEISTÀUX.

senter une explication de ce fait. 11 est facile parer l'action de ce mélange du cuivre, qi ajoute une solution très-étendue exempte d dans un tube en verre à la solution du i qu'on laisse en repos ; le dépôt d'argent ( taché de blanc et spongieux, mais s'il y a u de cuivre, ce dépôt est brillant, miroitant défaut; avec une addition plus forte de cui\ dépose presque pas d'argent. Il y a dans ce mène des actions d'attraction en jeu qui éc encore aux considérations théoriques. Il convi de donner au bain telle nature ou composi les particules liquides aient moins d'attracti l'argent que les particules du verre. Si l'a des particules liquides est dominant^, il ne s rien sur le verre.

Cet article extrait du Technologhte^ 29^ ai tiré à'Annalen der chemie und pharmacie^ p

Autre procédé d'argenture du verre^ par M.

de Saarbriik.

§ 61. Le nouveau procédé de cet invent siste en l'emploi d'un sel d'argent qu'il ré un nouvel acide organique, auquel il donne d'acide oxytartrique qu'il prépare en agitan trate d'argent récemment préparé, et jusqu lution complète dans une ' suffisante quanti bouillante. Cette dissolution refroidie est d propriétés très-énergiques de réduction.

M. Boëttger qui a fait des expériences sui cédé de réduction de l'argent, propose de l'a à l'argenture du verre en procédant comme

DiÊCORATION DES CRISTAUX. i3i

Liquide réducteur : On dissout 4 grammes d'azotate d'argent fondu dans 30 grammes d*eau distillée. D'autre part, on dissout 3 grammes de tartrate de soude et de potasse dans 30 grammes d'eau distillée^ et on verse peu à peu et toujours en agitant la solution d'argent dans celle de tartrate. On porte le mélange k nue violente ébullitîon que l'on soutient pendant 5 à 10 minutes^ on laisse refroidir et on filtre.

Liqueur d^ argenture : On la prépare en dissolvant 4 grammes d'azotate d'argent fondu dans 30 grammes d'eau distillée^ et versant dans cette dissolution et goutte à goutte de l'ammoniaque liquide jusqu'à dissolution du précipité. Gomme un excès d'ammoniaque nuirait à l'opération^ en ce que cet excès pourrait réagir sur l'argent du liquide réducteur^ je me permettrai de recommander d'ajouter i gramme d'argent (nitrate) et d'arrêter l'addition de l'ammoniaque avant que le précipité soit complètement dissous. On étendra ensuite la dissolution de 500 grammes d'eau et on filtrera.

Pour fsdre usage de ces préparations^ on mélangera à volumes égaux le liquide réducteur et le liquide argenteur. S'il s'agit d'une glace^ on prend une planche de gutta-percha plus grande que la glace de 3 à 4 centimètres de chaque côté^ dont on relève les bords à angle droit à l'aide de l'eau chaude ; de cette manière on formera une cuvette dans laquelle on placera la glace après l'avoir bien décapée avec un tampon imprégné d'alcool et de tripoli^ puis on la couvrira d'une couche du liquide de i2 à 15 millimètres de hauteur. L'argent étant épuisé^ on verse la liqueur qui le contenait dans un vase quelconque où elle sera traitée par l'acide chlorhydrique pour ex-

Gakftttwplastie. Tome II. V^

traire ce qu'elle pourrait retenir d'argent^ et on en versera do nouveau une couche qui à son tour déposera une nouvelle quantité d'argent, et ainsi de suite jusqu'à ce que l'on trouve l'épaisseur snffisante.

Nous recommanderons pour arriver à une réussite certaine d'opérer le mélange par fraction et au moment môme de le verser pour épaissir la couche. Sans cette précdution indispensable, le liquide réducteur aurait le temps de dépouiller la liqueur de son métal.

Lorsque la glace est suffisamment couverte, on protège l'argent réduit par une couche de vernis composé d'asphalte dissous dans le benzole.

§ 62. J'ai mis ce procédé à profit pour produire des planches pour la gravure (imitation de gravures sur bois)^ et voilà comment je m'y suis pris :

L'argent étant déposé sur la glace, je trace avec un style d'acier un dessin quelconque; les tailles doivent arriver sur le verre et le mettre à nu. Je sulfure l'argent par une immersion dans l'hydrosulfate d'amr moniaque, puis je soumets la glace à l'action d'un courant galvanique dans une cuve à réduction remplie d*une dissolution de sulfate de cuivre. Dans le premier moment de Topération, Targent seul se couvre de métal, mais bientôt le cuivre envahit les tailles et descend jusque sur le verre. Bientôt la surface tout entière est couverte d'une couche uniforme de cuivre sur laquelle le dessin apparaît encore en creux^ mais au fur et à mesure que la couche de cuivre augmente, il finit par disparaître.

Lorsque l'on juge que le dépôt de cuivre est assex épais, on retire la glace du bain, ou la rince et on la

DECORATION DIS CniSTAUX. 133

itche. Si on regarde alors du cùté où le verre n'a icuQ dépôt, on voit au travers tout le dessin iflpmilre en rouge rosé et brillant. Alors avec une 6 neuve, on attaijue vivement les rebords, puis sigage Bur un coin une mince lame de couteau çii décoUe l'épreuve de cuivre en reapeclant l'argent plwste sur le verre.

Ifl dépose alors mon épreuve dans une cuvetle plaie dont les bords rodés et enduits d'un corps gras, Wf, etc., permeltent de la boucher henaétiiiuement *nt une glace. Je verse dans celte cuvette une faible S«»lation de cyanure de potassium qui dissout le n de sulfure de cuivre qui s'est formé au contact SJ'ï^ent sulfuré, et l'épreuve apparaît nette et pro- "» ïvee le dessin en relief parfaitement apparent. ■ Si jB na trouve pas le relief suffisant, je couvre le feiin d'un vernis à l'aide d'un rouleau de litho- 1, et lorsque le vernis est bien sec, je descends fe Imds & l'aide de la pile, en la suspendant au «Wboii ou au cuivra de l'élément, en présence ÏMe autre plaque.

Argetilure des glaces (Pbiouze et Frkhi).

i^. Comme on a pu le voir par ce qui a di^à été de nombreuses et savantes recherches ont été a pour argenter le verre et substituer ce métal à Hlgamo d'étain. Plusieurs cliimistes distingués, Jil lesquels M. Uebig et Boëltger, en Allemagne, BDrayton, eu Angleterre, se sont préoccupés de ce 1^, et depuis quelques années nous possédons à 'irii une usine oi!i cette argenture est traitée suc une le échelle.

i34 DÉCORATION DBS CBI8TAVX.

Les procédés usités pour arriver à ces résultats sont les suivants :

!<" On place 40 gram. d'azotate d'argent dans une capsule en porcelaine, et on y verse 80 gram. d'eau distillée ; puis on ajoute i gr.5 d'un liquide composé de vingtHîinq parties d'eau distillée, dix parties de sous-carbonate d'ammoniaque, et dix parties d'ammoniaque à i3° de l'aréomètre;

^ 2 grammes d'ammoniaque à iS^* ;

3M20 gram. d'alcool à 36».

Afin de lui laisser le temps de s'éclaircir, la liqueur est abandonnée au repos. Alors on la décante, on la filtre, et on y verse une goutte d'esprit de cassîa par gramme de liqueur (l'esprit de cassia est un mélange à parties égales d'alcool à 36^ et d'huile essentielle de Laurus cassia). On agite le mélange et on le filtre au bout de quelques heures avant de le verser sur la glace qui doit être argentée ; on y ajoute 1/78 d'esprit de girofle (dissolution de cent parties d'essence de girofle dans trois cents parties d'alcool à 36^).

La glace sera avant tout nettoyée avec de ralcod et du tripoll, bien essuyée avec un tampon de coton, et séchée à la température de 35 à 36<».

Le liquide argenteur est alors versé sur la glace qui est transportée dans ime pièce chauffée à 40^ où se fait cette opération.

L'argent abandonne la dissolution pour se préd^ ter sur la glace où, après deux ou trois heures, la couche métallique a acquis l'épaisseur nécessaire. On enlève alors l'excès de liqueur que l'on met en réserve pour de nouvelles opérations dans un lieu frais.

La couche métallique est lavée, rincée à plusieurs eaux, puis séchée et enduite d'un vernis protecteur.

DiCOBATION DES CRISTAUX. 135

Oa a indiqué récemment^ pour argenter les glaces^ im procédé fort simple qui consiste à laisser^ pendant deux ou trois jours^ en contact avec la glace^ une liqueur formée d'un mélange de :

Ammoniaque 30 gram.

Azotate d*argent 60 —

Alcool 90 —

Eau 90 —

Et d^une dissolution de :

Glucose, dans un demi-litre d'alcool. 15 —

étendu de la môme quantité d*eau. (MM. Thomson et Mellish.)

Gravure sur verre relevée par voie électrométallurgique.

§ 64. Il y a quelques années^ en faisant des essais ÎK)ur fixer sur glace une image photographique au charbon par le procédé de M. Poitevin^ et la reproduire en relief, j'eus recours à une dissolution aqueuse d'acide fluorhydrique qui me donna d'assez bons résultats. J'étais en assez bonne voie de ces expériences, lorsque j'en fus malheureusement distrait par les nécessités d'un déplacement. Néanmoins, mes expériences ne furent pas infructueuses, car je pus me convaincre qu'avec de la persévérance, on pourrait arriver à résoudre ce problème, à savoir qu'un négatif étant donné, on pouvait en retirer une positive gravée sur verre.

Voici quelles furent les phases de ces tentatives que j'espère amener à bonne fin :

i*» Une impression par la lumière à l'aide du persel de fer de M. Poitevin ;

2^ Apparition de rimage par TappUoatioii d^on oxyde d*or ou d'argent en poudre trè^vûée;

3« Réduction de l'oxyde par un corps eombostîbie (à l'aide du moufle) réducteur fixant la poudre métallique ;

A^ Morsure du verre par une dissolution dans l'eaa d'acide fluorhydrique;

5<» Et enfin reproduction en creux et en relief delà gravure sur verre.

On voit du premier coup-d'œîl où pourrait eonduire un tel résultat. Ce serait la réalisation de ea beau rêve : imprimer un produit photographique quelconque.

Si je n'ai pas encore réussi d'une façon victoneose, je le répète^ je suis en très-bon chemin^ et j'espèie sous peu arriver à un résultat définitif. En attendant, j'ai déjà, obtenu de belles épreuves imitant la gravuie sur bois en relevant sur verre gravé par l'acide finsthydrique , et recouvert d'argent , par la méthode de M. Boôttger^ des dessins^ des vignettes^ des eartour ches, etc.^ en appliquant une forte épaisseur de coivrc (3 millimètres) sur l'argent.

Autre procédé d'argenture du verre.

§ 65. J'ai voulu me rendre compte du procédé de M. Liebig^ non pas que je doutasse de sa valeur^ mail au point de vue de la présence indispensable du cuivre. Considérant comme article de foi tout ce qui émane de l'illustre chimiste allemand, je me suis servi de petites pièces de 20 cent, alliées de 10 p. 100 de cuivre. Le nitrate n'a pas été fondu dans la c^nte

DÉGOHATION DES CRISTAUX. i37

de séparer le cuivre à Tétat d'oxyde, mais seulement évaporé à sicdté dans un état voisin de la fusion.

L'aoide nitrique avait été débarrassé du peu de ehlore qu'il contenait par quelques cristaux d'azotate d'argent, puis redistilié.

La dissolution d'azotate d'argent impur a été neutnlisée par de l'ammoniaque liquide à â^, et le précité redissous par un excès de cet alcali. Enfin la dissolution de soude, la liqueur de réduction, et toutes les préparations indiquées par M. Liebig ont été traitées avec la plus scrupuleuse attention, et m'ont donné le résultat que j'en attendais.

L'idée me vint alors de substituer à la solution sodique une dissolution d'acide citrique. A peine les deux dissolutions furent-elles en présence et légèrement chaufiées, que je vis l'argent se réduire sur les bords de la capsule et couvrir le liquide sous forme de voile métallique. En continuant de chauffer, la capsule se couvrit d'argent, une baguette en verre trempée dans la liqueur s'y argentait dès qu'elle avait pris la température du bain.

L'acide tartrique substitué à l'acide citrique produisit exactement les mêmes effets que j'attribuais, d'après la note de M. Liebig, à la présence du cuivre. Toutefois, je ne pus résister à la tentation de faire quelques essais avec de l'argent pur.

Je préparai donc du nitrate d'argent exempt de traces de cuivre que je traitai par l'ammoniaque en excès, et que je mêlai aux dissolutions d'acide citrique d'un côté, et d'acide tartrique de l'autre. A ma grande surprise, les résultats furent identiques.

Ne pourrait-on, dans ce cas, attribuer l'action du cuivre, non définie dans le procédé de M. Liebig, à la

138 DÉCORATION DBS caiSTÂin:.

présence du sucre candit Je me propose de continuer mes expériences sur ce sujet par l*emploi de différents agents réducteurs^ tels que l'acide gallique^ pyrogaliique ou autres.

De ces expériences^ il résulte que l'on peut par&itenient argenter le verre ou la poroelaioe en employant Tazotate d'argent pur ou allié, fondu ou senlement évaporé à siccité, et dissous dans rammoniftque liquide, additionné d'acide citrique ou préféra blement tartrique, à l'aide de la chaleur.

Ou pourrait employer ce procédé pour argenter oes boules de verre dont on a fait un objet de décoration pour les jardins.

Dorure brillante sur porcelaine^ grèSy verre^ etc.

(DuTKRTRB frères).

Dans un mélange de 256 grammes d*acide azotique et 256 grammes diacide chlorhydrique, on fait essoudre à Taide d'une douce chaleur 64 grammes d'or laminé.

A cette dissolution, l'on ajoute 24 centigranmies d'étain et autant de beurre d'antimoine. Quelques légers flocons d*or apparaissent, se redissolvent au^ sitôt avec l'étain ; alors on verse dans le liquide i kilogramme d*eau froide.

D'autre part on introduit dans une capsule en porcelaine 32 grammes de fleurs de soufre, 32 grammes de tén^benthine de Venise, et i60 grammes d*essence de térébenthine, on chauffe modérément au-dessus d'une flamme modérée d'une lampe à esprit de vin jusqu'à ce que le soufre entre en dissolution, et qu'il en résulte un liquide rouge brunâtre.

DÉCOBATION DES CRISTAUX. i39

On y ajoute alors 100 grammes d'essence de la- Tande. Cette première partie de ropération peut durer environ une demi-heure.

On décante ensuite le baume de soufre ainsi préparé dans un vase en porcelaine et de forme cylindnqne; on chauffé légèrement toujours à l'aide de la lampe à alcool. On verse sur le baume la solution d'or étendue en agitant continuellement avec une quitule en bois. Bientôt le baume de soufre qui surnage change de teinte en passant au vert-olive de phis en plus foncé. Sa densité augmentant ainsi peu & peu^ il touche au fond du vase à mesure que la solution d'or perd de sa couleur jaune. Enfin dès que l'eau acide surnageante devient légèrement blanchâtre et se trouve presque épuisée d'or, on la décante en évitant d'entraîner le composé aurifère rassemblé au fond du vase. On lave ce dernier quatre fois avec de Teau bouillante^ et une dernière fois avec de l'eau froide.

Ainsi refroidi^ ce composé perd de sa fluidité. On rejette de nouveau cette eau du lavage ;puis^ à Taide d'une spatule^ on étale les produits sur les parois du vase pour en faire exsuder le plus d'eau que possible. On chauffe ensuite doucement afin de vaporiser la dernière portion d'eau d'interposition^ puis on verse 100 grammes d'essence de térébenthine et 150 grammes d'essence de lavande^ lesquelles doivent opérer la dissolution du composé aurifère.

Laissant ensuite refroidir et déposer pendant vingt minutes^ on décante la partie claire sur 10 grammes de bismuth en poudre fine^ et placé d'avance dans une capsule en porcelaine, on effectue le mélange en chauffant et en agitant pendant quelques minutes;

i40 DÉCORATION DES CRISTAUX.

enfin on retire du feu, et^ après avoir de nouveau iaissé reposer, on décante la partie transparente de ce mélange. Ce produit^ encore trop fluide pour être appliqué^ ii été soumis à une légère concentratioii avant do l'employer à la décoration des vases. Néanmoins il ne doit pas être assez rapproché pour qu'on ne puisse l'employer facilement avec un pinceau.

Autre procédéj par M. MoRm.

§ 67. Je fais dissoudre 100 grammes d*or dans une quantité suffisante d'eau régale composée de deux parties d'acide cblorhydrique et de une partie d'acide azotique.

Cette dissolution opérée^ j'y ajoute de 2 à 3 grammes de protochlorure d'étain ; puis iOO grammes bicarbonate de soude^ et j'évapore à siccité.

D'autre part je mélange iOO à lâO grammes de clilorure de soufre à 800 grammes d'essence d'aspie et je modère l'élévation de température en plongeant le vase dans lequel j'opère dans un mélange réfrigèrent.

Je me sers de ce liquide pour dissoudre le sel d'or et de sodium ; je filtre pour séparer l'excès de chlorure de sodium qui reste sur le filtre^ et^ sans lavage ni aucune autre préparation ou opération^ j'ai un liquide bon à employer et ne laissant rien à désirer. Néanmoins, pour donner un peu plus de solidité à la dorure, j'ajoute une petite quantité de borate de bismuth dont les propriétés sont très-énergiques.

On voit que ce procédé est aussi simple que facile i\ exécuter.

Lo premier des procédés que nous venons de dé-

DiCORATION DES CRISTAUX. 141

crire a été attac[ué eo déchéance de breret, mais malgré une grande similitude entre le moyen de dorure de MM. Dutertre et d'autres procédés anaiognes publiés ou employés antérieurement à la prise de brevet par ces messieurs^ les experts ont conclu à la validation du privilège.

Il résulte ordinairement de ces contestations judioaiies un grand jour sur tous les moyens employés par les brevetés dont les indications^ soit par spéculation^ soit par ignorance ou tout autre motifs restent enveloppées de mystères c[ue les experts pénètrent et nous font connaître.

Réparation d'une poudre d'or pour dorer le verre

et la porcelaine.

§ 68. Personne n'ignore que Tor précipité de la Solution par le sulfate de fer a une densité trop grande pour qu'on puisse l'employer avec avantage ^ la dorure du verre et de la porcelaine. On a même le la peine à obtenir de Tor au degré requis de diviiion et de finesse quand on Tallie avec l'argent^ puispi^on dissout ce métal par Tacide azotique^ ainsi que «la se pratique dans plusieurs fabriques.

On est donc généralement dans F usage de précipier Tor au moyen de Tazotate de protoxyde de merure, mais dans cette opération on éprouve des dif- Icultés pour séparer complètement Tor de sa solution ans entraîner en même temps du mercure sous la orme do calomel^ méthode qui donne aisément lieu i des fraudes^ ou bien à raison de ce que beaucoup le peintres en porcelaine préparent leur or par ce noyen, peut aisément les induire en erreur sur la

DiCOlATIOlf DIS CUBTAUX.

quantité d'or qui, quand on charge, doit 6tre mélangé avec le fondant : ajontei à cda que le traTaîl areo le mercure est toujours pour les peintres une opéiation chanceuse.

Tous ces inconvénients disparaissent, et on simpliiie beaucoup les opérations, en précipitant l'or par l'acide oxalique à Taide duquel, lorsqu'on observa quelques précautions, on obtient iaeilement un piOiduit constant et distingué. L'or précipité d*noe soIqtion acide d'acide oxalique aurait aussi trop de deiH sité^ il faut donc le précipiter au sein d'une solotiiiQ alcaline qui ne soit ni bouillante ni chaude, ainsi qos Ta conseillé M. Jackson, mais bien froide, fin opérant ainsi que nous allons le dire, on est certain d'obtenir un produit excellent sous tous les rapports :

On fait dissoudre comme d*habitude 6 grammaa d*or dans 2o0 grammes d'acide aiotique du poids q^ cifique de 1,2, et 500 grammes d'adde chlorfaydriqoa du poids spécifique de 1,12; d'un autre cdtô on dissout 375 grammes de potasse aussi pure qu'il estpoir sible et exempte surtout de silice dans 5 à 6 partial d'eau distillée et on filtre au besoin la dissolution. La potasse purifiée des pharmaciens peut snffire pour cet objet, mais comme elle renferme souvent 10 Q/0 et plus d'eau, il faut en employer de 400 à 490 granunes.

On verse peu à peu cette dissolution dans celle d'or, . et comme il se dégage de l'acide carbonique, ainsi que dans les additions successives d'acide oxalique, il faut prendre un vase d'une assex grande capacité, par exemple une grande capsule en porcelaine pour éviter les pertes.

La liqueur ainsi obtenue est étendue avec environ

DiCOaATION DES CRISTAUX. 143

llities d*6aa et si la chose est nécessaire on la partage à parties égales dans deux capsules en porcelaine. La liqueur étant refroidie^ on y ajoute avec précaution une solution également froide et claire de 280 grammes d'acide oxalique^ en agitant constamment irec une baguette en verre, mais sans frotter les inois des capsules sur lesquelles Tor s'attacherait aiee beaucoup de force.

Si on met en présence à chaud ou bouillantes les dJBSolntions d'or et d'acide oxalique, l'or se précipite féDéralement avec facilité en paillettes fort belles et d'an grand éclat, mais qui ne peuvent servir à la dorore. Si les liqueurs sont mélangées à froid, on obtient constamment un précipité noir extrêmement volomineuz et spongieux. On laisse ce précipité se déposer^ on le .lave à Teau distillée, on le chauffe en Commençant par une douce chaleur jusqu'à ce qu'il paraisse sec à l'extérieur, puis on élève la température jusqu'à ce qu'on en ait chassé toute l'eau. Des Mais comparatifs de cet or faits avec celui produit i l'aide d'autres méthodes par un peintre habile sur •orcelaine, M. Franz, ont donné des résultats trèsatisfaisants.

ûaUwtopiastie. Tome II. V^