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Soit 75,27 de métal et 24,75 de chlore. On doit le
206 BXTBACTION DU PLOMB
bien laver et le dissoudre tandis qu'il est encore mide. On le conservera sous l'eau et à l'abri de 1 mière même diffuse^ sous peine de le voir trau mer en sous-cblorure Ag* Gl^ circonstance qui fa serait plutôt qu'elle ne nuirait à Topération.
Extraction de Vargent du plomb par Vélectriei
§ 94. Le mode perfectionné d'extraction de l'ai du plomb, qui va être décrit, est relatif à l'actio l'électricité au plomb fondu auquel on a incoi une petite quantité de zinc.
Les opérations peuvent se faire dans un pot ; blable à ceux employés dans le mode d'extractic l'argent du plomb par la voie de cristallisatioi connu sous le nom de procédé Pattinson.
Avant que le plomb soit déposé dans le pot, on ] si on le juge nécessaire, le placer dans un four verbère où il est soumis à un procédé prélimi] d'affinage qu'on conduit à la manière ordinaire but de cette opération préliminaire est d'y faire paraître l'oxydation, et d'en éliminer les portloi cuivre, d'antimoine, d'arsenic ou autres matières le plomb peut contenir; mais dans d'autres cas plomb ne renferme pas d'autre impureté qu'un( tite proportion de crasses, on peut très-bien se penser de cette opération. Dans les circonstance dinaires, la durée moyenne d'un passage au f( réverbère est de douze heures.
Au sorUr du four à réverbère. Je plomb peut coulé ou amené de toute autre manière dans 1 dont il a été question ci-dessus qu'on a fait cha auparavant, afin d'éviter le refroidissement du i
PAR l'éLbctbicité. 907
ou pour faciliter sa fusion. Sa température est alors portée & environ 537<> C, afin que le zinc qu*on y ajoute postérieurement puisse fondre. Dans la pratique, on peut considérer la température comme arrivée au point précis, lorsqu'il est impossible de tenir la main à une distance de O'^.TS du métal en fusion. Le métal fondu est ensuite écume, et les crasses qu'on enlève ainsi peuvent être traitées au four à réverbère avec la charge suivante qu'on soumet à l'affinage préalable. Le but de cette despumation est d'enlever toutes les impuretés que le plomb peut encore retenir, et le traitement des crasses d'extraire le plomb qui y est encore mélangé mécaniquement. C'est alors qu'on introduit, à l'aide d'un instrument convenable, dans ce plomb une certaine quantité de 2ine égale à environ 1/3 à 1/2 pour 100 de la charge de métal dans le pot, et le tout est brassé avec soin et complètement jusqu'à mélange intime.
L'instrument qui parait le mieux adapté pour cet objet est une poche avec un couvercle, un long manche, et percée d'un grand nombre de petits trous. Cette poche chargée d'une certaine quantité de zinc, est placée dans le métal en fusion où on la laisse jusqu'à ce que le zinc soit fondu et qu'il s'écoule par les petits trous. On brasse alors le mélange avec cette poche môme ou avec des ringards, et si l'incorporation des métaux n'était pas complète, le zinc se séparerait en grumeaux, au liou de former une croûte à la surface.
Le zinc incorporé, on se munit de tiges de cuivre avec manches en bois que l'on met en communication avec une batterie convenable, et on fait passer dans le mélange un fort courant capable d'agiter le
108 EITRACTIDN DU PLOiU.
métal fondu. Cette opération doit durer dii à Mnt^ minutes, suivaiit qu'il coalient plus ou moine d'argent. On ajoute à la batterie une bobîDe de Rumkorfi'; le courant sera mnintenu jusqu'à ce que tout le lioc soit remonté à la surface, moment où il cesse d'eu^ cer aucune action sur l'extraction de l'argent.
Vers !e terme de l'opération, on diminue le fen so\a te pol, afin de faciliter la solidification et la sépintioo de l'alliage de âne et autres métaui, impuretés, etc. Les conducteurs électriques étant retirés, M abandonne le métal au repOF pendant un quartd'heure. On enlève alors la croûte formée à la suiface en abaissant la température. Par ce moyen, l'alliage de zinc se solidifie et se sépare lui-même deb 3iasse de métal.
La croûte est enlevée fi la température de 4S0 i ifiS". Dans cette opération, une cerlaine quantité d* plomb est en Irainée, mais on la retrouve dans le trsi^ lement suivanl. On remonte la température à Hff> on ajoute de nouveau 1/3 ou 1/2 pour 100 de àn^ et OQ applique ie courant électrique; on enlève 11 croûte, el on répète l'opération jusqu'à trois el qostrt fois, lorsque le plomb contient beaucoup d'argent oU lorsque le plomb est tréfl-impur. On fera, à cet égui des ess^s du mêlai à la manière ordinaire ponii Sf précier, afin de s'assurer de la quantité de zinc (s'il» faut encore) qu'il est nécessaire d'y ajouter, ou bis* si le plomb est désargenté au degré requis, c'esl-Ldiro au moins à l/!)00" pour 100.
L'argent contenu daus les croûtes ou crasses enlevées sur le métal fuadu après l'addillon du zinc et 1» passage des courants élcotriques, sera tecneilli pi" l'une quelcontpie des méthodes ordinaires.
MODI DB DOSAGE Dl l\RGENT. 909
Nouveau mode de dosage de Vargenty par M, YoGEL.
§ 95. Il peut se présenter, dans le cours des travaux électro-métallurgiques, que l'on ait à reconnaître la quantité d'argent contenue dans une liqueur, et ce cas doit se présenter assez fréquemment. Une méthode &cile et prompte sera donc accueillie avec faveur par lô8 praticiens. M. Vogel s*est occupé de cette question dont il a trouvé la solution dans l'emploi de Tiodure de potassium et de l'acide azotique contenant de l'a- 3ide azoteux avec Famidon comme coloration indicarice.
Si à une solution d'argent, dit ce chimiste, on ajoute ne solution d'iodure de potassium, il en résulte, omme on sait, un précipité d'iodure d'argent. Si on erse de Tiodure de potassium dans un mélange d'aide azotique contenant de l'acide azoteux et de Tandon, la liqueur se colore immédiatement en bleu ar la formation d'amidon ioduré. Maintenant, si on lélange une solution d'argent avec l'acide azotique t la solution d*amidon, les deux phénomènes se maifestent simultanément; il se forme de Tiodure d'arent qui se précipite et de l'amidon ioduré qui colore 9ute la liqueur en bleu (ou en vert-bleu). Cette coloation s*évanouit immédiatement quand on l'agite, ant qu'il y a encore présence de la moindre trace d'iolure d'argent; mais dès que, par de nouvelles addi- Lons d'iodure de potassium, on a atteint le point où ont l'argent est précipité, une seule goutte de la soution d'iodure de potassium en excès colore d'une nanière permanente la liqueur en bleu ou vert-bleu.
^0 NOUVEAU HODI DK DOSAGB
Il devient donc absolument indifférent pour le résnltit fincil que la précipitation ait liçn directement ou indirectement^ car, dans tons les cas, il y a un atome d'argent précipité par un atome d'iode.
K J + Ag 0 NO» = KO NO» + Ag J.
6J + 6Ag 0 NO» s AgO JO» + 5Ag J.
Voici quel est le mode d'essai :
1° Solution d'iodure de potassium. — On dépose 10 gr. d'iodure de potassium chimiquement pur et bien sec dans un flacon d'un litre, on dissout dans reaa,oà étend jusqu'au trait, et on ajoute encore avec une pi- . potte 23,4 centimètres cubes d'eau. On obtient ainâ une liqueur dont un centimètre cube indique exactement Ogr.Oi d'argent. L*iodure de potassium se rencontre généralement aujourd'hui dans le commerce, à un état tel de pureté chimique qu'on peut l'employer immédiatement à des essais. Si on a quelques doutes sur cette pureté, on essaie la liqueur aveenne solution d'argent qui, sur 10 centimètres cubes, contient exactement iO gram. d'azotate d'argent, et on établit le titre. Pour des essais plus délicats, on se servira d'une solution étendue de dix fois d'eau.
2® A cide azotique contenant de l'acide azoteux, -' On dissout 1 gramme de sulfate de fer chimiquement pur dans 100 gram. d'acide azotique aussi chimiquement pur et du poids spécifique de i,2. Au bout d'nn temps assez prolongé, l'acide n*a plus d'action, c'està-dire qu'il ne se colore plus en bleu par l'iodure de potassium et l'amidon; mais on peut immédiatement lui rendre son action par l'addition de quelques fragments de sulfate de fer.
3® Solution d'amidon. — 0\i i^l bcvMvUis une \îa^
DE l'argent. 21 i
tie d'amidon dans cent parties d'eau de la manière «onnne, on laisse déposer^ on tire au clair^ et à i 00 centimètres cubes^ on ajoute vingt parties de salpêtre cMmiquement pur et pulvérisé. Cette solution^ ainsi que je l'ai observé^ se conserve six semaines et plus. Quant à l'opération pratique^ on prend i centimètre cube de la solution d'argent avec une pipette^ on verse dans un verre ^ et on ajoute 1 centimètre cube d'acide azotique et dix à douze gouttes d*amidon. Cela fait^ on verse quelques gouttes d'iodure de potassium de la burette : si la solution est ricbe en argent^ il ne se produit qu'un précipité jaune^ et ce n*est que plus tard qu'il se développe une couleur bleue. Si^ au contraire, la solution est peu riche en argent > la coloration bleue se manifeste immédiatement^ mais disparait quand on agite. Dans le premier cas, on laisse eouler hardiment, et dans le second avec précaution, de la solution d'iodiu^e de potassium en agitant continuellement le verre. Bientôt il arrive un point où la coloration disparait plus lentement par l'agitation. Alors on agite plus vivement. Enfin il arrive qu'il suffit de quelques gouttes pour amener une coloration bleue ou verte, permanente (qui ne disparait pas quand on l'agite). Les degrés qu'on lit sur la burette donnent immédiatement en grammes la proportion d'argent contenue dans 100 centièmes cubes de la liqueur soumise à l'épreuve.
Quand les solutions d'argent sont très-riches, il se manifeste parfois dans Texpérience un changement particulier dans Tamidon qu'on reconnaît en ce qu'une goutte de la solution d'iodure de potassium ne produit pas de coloratioo, ou en produit une qui manque de pureté. Dans ce cas, on ajoute encore
%\% PROPRIÉTÉS ÉLSCTBO-CRIMIQUIS -^
quelques gouttes d*amidon et on poursuit l'opération. X La prôsenco d un acide, de matières organiques ne nuit en rien au succès de l'opération ; il n'y a que la matières qui détruisent la coloration de Famidon kn duré^ les sels de mercure^ de protoxyde d'étain^ Ticide arsénieux^ etc., ou de celles qui colorent la solution (le cuivre) qui soient vu obstacle à la réussite.
§ 96. De V application aux arU d&s propriétéê éleetirO' chimiques de Vor^ par M. Becquerel de FlruM {extrait) (1).
M. de La Rive est le premier qui ait conçu et réalisé ridée d'appliquer l'or sur les métaux en faisant usage de mes appareils électro-chimiques simples; mais, comme cela se voit fréquemment, celui qm découvre cet art n'est pas tovgours celui qui le porte à la perfection; car c'est dans la pratique que l'onre* connaît les avantages et les inconvénients qui amè- ; nent ou retardent le perfectionnement; il faut pooi cela le concours d*un grand nombre de personnes.
Immédiatement après la découverte de M. de La Rive, les physiciens et les industriels en France, en Angleterre, en Allemagne, dans toute l'Europe, en un mot, se mirent à Tœuvre pour perfectionner ce nouveau mode de dorure, soit en opérant avec des dissolutions plus convenables que celles indiquées
(i) Gomment se faisait-il qne M. Becquerel ignoiât cette prioritids M. Elkington si bien établie par son breyet en date dn 29 septembnf lorsque celui de M. de Ruolz ne datait <jue du 7 juin 18417 CkHunnt 86 faiflaitâl encore que la spécification de ce premier breret portant spécialement sur remploi du cyanure de potassium n*ait pas fait omlin au breyet de M. de Ruolz ? que même son privilège lui ait été ooaservéJ Mais laissons parler M. Reequorol.
DE l'oi. 213
de La Rive, soit en faisant intervenir un ccr- »mbre d'éléments de la pile de Yolta. Malbeulenty peu de résultats furent publiés^ parce que erchait plutôt à spéculer qu'à en fdire un but lerches scientifiques.
brevets d'invention, dont la date établit la priofayeur de M. JSlkington^ ont été pris^ mais je s à m*en occuper ici ; je sais seulement que la ition la plus complète que la science ait enredans ses annales est celle (parfaitement bre- .ussi) de M. de Ruolz, après toutefois celle (non îe) de M. de La Rive qui^ pendant plus de 10 ua connaissance^ a cherché un procédé simple are^ sens l'intermédiaire du mercure. Je dois pendant que M. Ëlkington est le premier qui ; connaître que l'on pouvait substituer^ dans ire par la voie hmnide^ au chlorure d'or^ un >el d'or^ Taurate de potasse^ ce qui était déjà fectionnement.
ine la communication de M. de Ruolz eut-elle e à l'académie^ que de toutes parts on apprit fférentes personnes étaient parvenues à dorer s métaut avec une assez grande perfection, ngton est un de ceux qui^ dans un rapport^ reue la priorité. Nous voyons aussi dans une de M. Louyet, insérée dans le tome VIII des « de r Académie de Bruxellesj une réclamation irité relativement à l'emploi du bisulfure d'or I cyanure du potassium et d'éléments voltaï-
irai seulement que M. de Ruolz se distingue 3US les prétendants à la découverte de la meilléthode pour la dorure au moyen de la pile.
214 PROPRIÉTÉS ÉLECTRO-CEDUQUIS
en ce qu*il a fait connaître le premier, à Vacadénùe, |^ comment on pouvait appliquer avec facilité, non-MO* lement Tor, mais encore un métal sur un métal qoet conque. La question a donc été enyisagée par loi de la manière la plus générale.
Du choix des dissolutions dépend le succès de l'application des métaux ; sous ce rapport, M. de Rndi a été heureux; car celles dont il s'est servi sontlv plus avantageuses qu'on ait encore trouvées jusqu'ici.
Le rapport rempli de détails intéressants de Totn commission, par l'organe de M. Dumas, n'a donc rien dit de trop à cet égard.
Le travail de M. de Ruolz y a été envisagé, comme elle le reconnaît elle-même, plutôt sous le point de vue technique que sous le rapport scientifique. G'eet actuellement à la science à éclairer l'industrie nab* santé de la dorure électro-chimique, qui ne comialt le courant électrique que par la propriété qu'il possède de décomposer les corps, et de transporter leon éléments en certains points ou certaines surfaces appelées pôles. Mais le courant électrique est comme j un torrent qui renverse tout ce qui s'oppose à son passage : Il sépare, entraîne les parties dans deux directions différentes, suivant leur nature et les rapports chimiques qui les lient; et si l'on ne dirige pas son action, il agit pour ainsi dire tumultueusement en déposant d'un côté tous les corps qui jouissent des propriétés acides; de l'autre, tous ceux qui se comportent comme alcalis ; car, notez-le bien, il n*y a point de composé chimique, organisé ou inorganisé qui, obéissant à son action, se partage en deux éléments distincts qui eux-mêmes se partagent en deux autres,