DB L*OB

de soite^ Jusqu'à ce* qu'on arrive aux éléments les.

ur obvier à ce dépôt tumultueux à chaque pôle^ ut savoir régulariser la marche du courant^ le r à prendre tel corps plutôt que tel autre; il que le dépôt se fasse régulièrement, sur toute idue dé la surface, et que la couche en soit égale )ut; il faut enfin se rendre maître de son action. )t, ce me semble, ce que la science doit indiquer idustrie; et n'est-ce pas faute de connaissances ises à cet égard, que rien n'annonce encore qu'on ris les précautions nécessaires, pour que l'or soit 3ment réparti sur toute la surface, et que la dosur bijoux au moyen de Télectricité, n'ait pas nt le degré de perfectionnement désirable, c'est- »e ce mat vif tant recherché? Ne serait-ce pas par rd, parce que Ton a opéré sur des dissolutions qui 3rmaient encore quelques parties de fer, et parce l'action était trop rapide? Dans le premier cas, le ant amène sur la pièce à dorer, non-seulement mais encore le fer et les autres substances menues qui se trouvent dans la dissolution, quoique )etite quantité; dans le second cas, une action vive ne permettant pas aux molécules de se iper régulièrement, empêche la production du vif.

3 sont des questions que j'examinerai ci-après, est facile d'expliquer aussi pourquoi certaines )lutions d'or ne réussissent pas, tandis que d'auproduisent un bon effet. Tout métal oxydable n plonge dans une dissolution neutre d'or la dépose plus ou moins rapidement; l'or se réduit la surface du métal ; mais si on le rend suffisamaivanoplastie. Tome II. V^

216 PIOPWÉTÉS lUCTlt(MSUiIQl-S3

menl D^galif, Il o'c&t plus attuqué par la dissolution, et sa surface reste brillaute. Augmeate-t-oa cet éUt négatif, alors il décomposo la dissolutioii, non plut en mison de son affinité pour ceUe-ci, mais à aasn de son pouvoir électro-chimique. C'est précisémentu qui arrire, quand on plonge dans l'eau de mer, comme Dav}" l'a fait, un couple fer et cuivre. Le f«, en rend:iat électro-négatif le cuivre, DOn-seulemcnl le préserve, mais encore détermine une action Ëleotro-chimique, en vertu de laquelle l'eau et les 9ell qu'elle renferme sont décomposés. La soude et IM bases se déposent sur le cuivre qui conserve son it&lant. Il résulte de là qu'en opérant avec un courani électrique simple, si l'on étend suffisamment lli di»solution d'or ponr qno la pièce à dorer qu'on ptoDgl dedans soit assez négative pour ne plus réduire cbïmiquement le sel d'or, alors l'action éiectro-ohimiquï décomposante commence.

De même, en opérant avec un courant provesuit d'une pilo composée d'un grand nombre d'élémeoti, ai la dissolution a une Énergie auffiïaate pour réagit sur le métal à dorer, même lorsque ce métal est eo communication avec le pâle négatif, l'action de celui-ci est alors paralysée, et le se! d'or est décomposi par l'action ciiimique directe, et non par le courant. Voilà pourquoi il n'y a qu'un petit nombre de fissolutions aurifères qui puissent être employées

Un des avantages de l'emploi de la pile dana 1| dorure, comme l'a fait M. de Ruolz [1), est de sépai»

(1) Mais U. Louyet aussi, liuit mois »isai ti. Oe Ruoli, iT IBOll le iiiên.0 «ïtDlige, ce qui n'empêcha giu on monapolt lineni de peser lourdement sur DnR grande Industrie e[ d'ttn d'une b^/ia çKsqac inquisilnriale.

DE l'or. 217

la dissolution métallique aurifère de l'appareil qui fournit le courant; dans ce cas^ on u'a pas à craindre des pertes d'or.

Il n'en est pas de mème^ continue M. Becquerel^ avec les appareils électro-chimiques simples^ tels que ceux employés jusqu'ici; mais on peut éviter en grande partie cette perte et arriver en même temps à un résultat semblable à celui de M. de Ruolz^ en opérant toutefois avec des dissolutions très-étendues; il faut alors plus de temps^ mais aussi l'on arrive à la perfection. C'est là toute la différence qui existe ûQtre lo mode d'action des appareils composés et celui des appareils simples. Il ne faut pour tout cela qu'invoquer les principes précédemment énoncés. J*expose d'autant plus volontiers les recherches que j*ai faites à cet égard, que tout en pouvant être utiles, elles viennent à l'appui de l'opinion que j'ai émise U y a plus de quinze ans : qu'un seul couple formé d'un métal et de deux liquides différents, de deux métaux et d'un seul liquide, ou de deux liquides différents convenablement choisis, peut produire les mômes effets qu'une pile composée d'un grand nomlire d'éléments, seulement avec plus ou moins de temps, selon le choix des substances employées, leur quantité et leur rapport. On peut ainsi avec un seul couple, se passer dans un grand nombre de cas, d'une pile et même obtenir des effets que celle-ci ne peut donner, surtout quand on désire avoir des produits cristallisés.

Il y a certes là un avantage, car la pile est d'un usage dispendieux et môme incommode dans la science et dans la pratique; aussi tous mes efforts ont-ils tendu à la remplacer par un api^tvx^vl ^vov^V^)

218 PROPRIÉTÉS ÉLECTRO-CHIMIQUIS

que ToD emploie déjà dans les arts. M. de La RiYe a saivi cette marcbey en faisant nsage pour la dorure, d'uQ appareil composé d'une plaque de xinc> de la pièce à dorer^ d'un diaphragme en vesâe contenant la dissolution neutre d'or où plonge cette piëce^ et d'un bocal rempli d'eau acidulée dans laipielle plonge le zinc. Dès l'instant que le zinc communique aTecle métal à dorer^ la dissolution d'or est décomposée, l'or se précipite sur la surface du métal^ qui devient mrâtre et légèrement doré. 11 suffit alors de frotter la pièce avec un linge fin pour obtenir le brillant Après plusieurs immersions et opérations semblables j, la pièce est dorée avec un beau poU, à peu près de même que la méthode dite d'application. Il est inir possible d'obtenir par ce moyen le mat comme le donne la méthode de M. de Ruok, ce qui restreint nécessairement ses applications ; car le doreur tire un parti avantageux du mat qu'il transforme en poli | à l'aide du brunissoir. Il est facile d'expliquer pon^ quoi il ne peut en être ainsi dans le procédé de M. de La Rive : La dissolution n'étant ni assez neutre ni assez étendue^ la pièce à dorer réagit cbimiquemeat sur la dissolution d'or^ il en résulte un courant électrique dirigé eu sens inverse du premier, de façon que l'on n'a que la différence d'action des dem courants.

C'est pour ce motif que la pièce est en partie dorée par l'action électro-chimique, et en partie recouverte d'or réduit. En général, pour que l'action électrochi (nique produite par le courant provenant de la réaction de l'eau acidulée sur le zinc fût à son maximum, il faudrait que la pièce à dorer ne fût pas attaquée par la dissolution aurifère; c'est ce qui a lieu

Di l'or. 2i0

pour le platine^ qui se dore par ce moyen avec une grande facilité.

Dans la méthode de M. de La Rive^ une partie de la dissolution d'or est décomposée par la vessie qui se recouvre d'or ; une autre ne tarde pas à passer au travers, et est réduite par le zinc, dont l'action est alors diminuée en raison des couples secondaires zinc et or qui se forment à sa surface. On est alors forcé de recueillir l'or disséminé et sur la vessie et sur le linc. De plus, l'eau acidulée étant un bon conducteur pour l'électricité, il s'ensuit qu'une portion des deux électricités, dégagée dans sa réaction sur le zinc, se leeombine dans le liquide même, ce qui diminue d'autant Fintensité du courant.

On peut néanmoins éviter les inconvénients du iiaphragme en vessie, obtenir le mat avec les appareils simples et une adhérence peut-être plus forte sncore de l'or qu'en employant la pile ; mais il faut ttpérer dans d'autres conditions. On a vu précédemment que lorsque deux dissolutions de même nature, ayant même densité et ne différant entre elles qu'en ce que l'une renferme une très-petite quantité d'un composé qui ne se trouve pas dans l'autre, sont séparées par un diaphragcne de toile, de terre demicoite, de porcelaine dégourdie ou d'argile humide, les phénomènes d'endosmose et d'exosmose ne se manifestent qu'à un faible degré, et même n'ont lieu [qu'après un certain laps de temps, lorsque, la densité étant différente ainsi que les composés, le diaphragme est formé d'une couche d'argile sufUsamment épaisse, humecté de l'une des dissolutions. On peut se servir do ce principe pour l'application de l'or sur divers métaux, et avoir le mat en faisant usage des appa-

2M PROPRIÉTÉS ÉLRGHO-CmnQISB

rcils frimpk's. Le mat étant la conséquenee d'un ^^ ti'iVfitrto adhérence de l'or aux métaux, et de l'étit (l'açf?régati«in de ses molécules, ne peut être ûbtenn \i ({uavec des disse) utious suffisamment étendues» or si l'on opère avec des dissolutions d'une draàtéégib à celles de M. de Ruolz, on retombe dans les eftb de M. de La Rive^ dont on a parlé précédemment.

Les liquides employés sont : le double cyannie èB potassium et d'or, et la dissolution du cyanure d*or dans Teau salée.

Une solution formée avec i gramme de chlonne d'or sec^ 10 grammes de cyanoferrure jaune de potassium et 100 gram. d'eau, ne donne qu'une eonleor d'or sale rejetée par l'industrie. Pour obtenir le mat» il faut étendre cette solution de plusieurs fois sodtoliiine d'eau. L'eipérience suivante indique la disposition la plus simple que l'on puisse employer pour des essais en petit.

On a pris un tube de verre de i centimètre de diar mètre et de 10 centimètres de longueur; un desboati a ét<'^ fermé avec du kaolin en pâte un peu consistante^ humecté d'eau salée et formant une espèce de tampon de i centimètre de longueur, et ce même bout fut coiffé avec du linge pour retenir le kaolin. Il faut bien se garder de mettre aucune substanee organique dans Tintérieur du tube, sur l'argile, attendu qu'elle serait réduite par le sel d'or. Le tube t été rempli de la dissolution étendue de double cya* nure d'or et de potassium. On a plongé ensuite dedans un cylindre de laiton poli et parfaitement décupla, comme on le fait dans les arts, avec un mélange d'acide nitrique concentré et de suie, décapage qoi se fait en frottant avec un linge humecté du mélange,

tngeant immédiatement la pièce dans Teau^ replonant de nouveau, et ainsi de suite^ et essuyant bien aud le décapage est arrivé au degré voulu. Le tube, a été placé dans une éprouvette remplie jne diEsolution à même densité de cyanoferriue me de potassiom, renfermant du sel marin, mais ivé d'or, dans laquelle plongeait une lame de zinc le Ton mit en communication avec le cylindre de Iton au moyen d'un fil de cuivre. La décomposition ectro-chimique ne tarda pas à se manifester, l'or se 'écipita sur le laiton, et dix minutes après sa surface rait déjà im aspect mat. L'opération fut continuée isqu'à ce que tout le cyanure d'or, et môme une 'ande partie du cyanure de potassium, fût décom- )sé. On retira alors le cylindre qui était doré mat, »mme par la méthode de M. de Ruolz.

La dissolution contenue dans le tube était devenue ès-alcaline, conséquence de l'action du courant sur s sels alcalins. Dans ce cas, le zinc étant attaqué par lite de la réaction du cyanure et du chlorure alca- 1, il se forme un cyanure et un chloruce de ce mé- 1, tandis que la soude est transportée sur le laiton, , devenant libre, réagit sur le sel d'or, le décom- >se, sépare Tor qui^ étant attiré par ce même laiton i raison de son état négatif, se dépose sur sa surce et y adhère d'autant plus fortement que l'action été plus lente. Ce dépôt résulte donc de deux actions mbinées : d'une action chimique et d'une action îctro-chimique. C'est ce concours qui donne une lissance si grande aux appareils électro-chimiques nples, et qui leur permet de rivaliser avec les piles mposées d'un grand nombre d'éléments.

Quand on s'aperçoit, par la lenteur des effets |)ro-

ÎSf raoFBitris tuuxÊthcmamtas

daits, que le zinc est laîbleineni «ttaqné p solution mixte de cyanoie et de chlorure ùi augmente la proportion de oeloi-d et mèm< place entièrement la dissolution par une aut moins concentrée de sel marin. Mais, dan easy il faut bien se garder d^emplofer des a les raisons ci-dessus mentionDéeSy les effet chimiques dépendant de Tépaisseur du tam; gîlp, et de son état plus ou moins pâteux, o\ donner aucune règle à cet égard. Quoique mose soit très-faible, néanmoins elle finit lieu si Ton n'a pas Tattention de changer d< autre la cloison en argile^ etc... Conclusion i des appareils simples.

Et M. Becquerel dit plus loin :

« Après avoir envisagé la question sous le vue scientifique, je vais le faire sous le ra] dustriei. A cet effet, je me suis entouré des d< qui pouvaient m'éclairor le plus en m'adre artistes les plus habiles de la capitale.

Je commençai par indiquer les disposil m'ont paru les plus convenables pour dorer d'une certaine étendue. On peut prendre d'à cloche en verre ayant à sa partie supérieure tubulure que Ton remplit de kaolin ou d'arj naire, privé de calcaire^ retenue par une linge ficelée autour de la paroi extérieure d( lure. On passe la cloche dans une ouvertu quée dans une planche jusqu'à ce que son 1] rieur affleure le bord de la planche. On l'ass moyen de coins en bois, après quoi la cloch< versée; on la remplit de la dissolution d'or, plonge, par la tubulure, dans un seau de fa

-Di l'or. 223

mtre contenant une solution plus ou moins saturée le sel marin^ avec la condition que les deux solutions nient à la même hauteur^ afin d'éviter qu'une diffélence de pression ne tende à faire passer un liquide i'im vase dans un autre. On qpère ensuite comme il i été dit ci-dessus. Quand l'épaisseur de la couche l'argile est de plusieurs centimètres^ et qu'elle a été offisamment tassée, on n^a pas à craindre d'endosdose, du moins d'une manière sensible pendant l'esace de plusieurs jours.

Quand on veut faire concourir l'action de la chamr avec ceUe des forces électro-chimiques, il faut haufTer le seau de faïence au bain-marie.

Cette indication doit suffire pour diriger les indusriels dans la construction des appareils.

11 faut bien se garder d'employer du zinc amalamé, car, outre qu'en le manœuvrant, il peut tomer du mercure dans la dissolution d'or, on a à orainre encore qu'il ne se forme de petites quantités de hlorure de mercure qui finissent par passer à travers argile, et de là dans la dissolution d'or oii elles sont èduites en même temps que de l'or.

On peut encore prendre pour diaphragmes des va- 38 cylindriques en porcelaine dégourdie; mais il ne mt en faire usage qu'autant que les deux dissolu- Ions ne diffèrent que par la présence de For dans une d'elles, car sans cela l'endosmose est toujours ssez marqué. Les diaphragmes d'argile humide sont, ans tous les cas, préférables aux vases en porcelaine égoiu'die ; néanmoins on obtient les mêmes réiulits en opérant de la manière suivante :

On prend un sac en toile à voile que l'on remplit

moitié ou aux deux tiers d'argile en pâte demi-li-

S3i PlOPEIÉT^^ ÉLECnO-CHIMIQnS

qui'ie, rt V"n introduit dedans un cylindre à n pir->is ^n porcelaine dégourdie, de manière ai trouve au milieu du sac et que l'argile rienne s Teau du diapliragme dont le diamètre doit être . grand p*our que l'épaisseur de Tarçlle soit partoi 1 à â centimètres. Au moyen de cette disposition a tous les ayantages cylindriques et d'argile, attei q<:f l'action est unixornie et qu'on n'a pas à craîDC d'endosmose, du moins d'une manière assez sensil) pour nuire aux résultats.

J'ai dit précédemment que pour que la dorure fû uniforme, c'est-à-dire que la couche d'or déposée fût sensiblement lamème surtoutes les parties delapiècei il fallait ne pas la placer d*une manière quelconque par rapport au zinc. Supposons que l'on plonge dam une dissolution quelconque deux lames de platine en rehtion avec les deux pâles d'une pile, et que le courant exerce son action décomposante sur les deux pa^ ties constituautos de la dissolution, les parties acides se déposeront autour de la lame positive^ mais en plus grande quantité sur la surface qui se trouve du côté de la lame négative que de l'autre ; il en sera de même des éléments alcalins, relativement aux deux surfaces de la lame négative. Ce n'est pas encore tout, le dépi^t sera plus considérable dans la partie inférieure que dans la partie supérieure. On peut remédier, à la vérité^ à cet inconvénient en en retournant d'abord les lames, puis les renversant. Mais cela ne suffira pas encore si cette manœuvre se fait à des intervalles un peu éloignés, car la pile fonctionnant sans interruption, la dissolution sur laquelle on opère est do moins en moins saturée ; de sorte que^ pendant le même temps, il ne se forme ^ql% v»i d.è^\ dft mÂme

DE l'or. 225

^sseùr sot les lames. On n'atteindrait donc pas FoDifonnité désirable.

Ce court eiposé doit faire sentir que pour dorer^ même avec la pile^ il ne faut pas se borner à prendre pour pôle négatif une lame de platine^ et pour pôle positif la pièce d'essai placée d'une manière quelconfue^ par rapport à la lame de platine^ dans le bain

d'or »

M. Becquerel termine son rapport par des considérations favorables à l'appareil simple, toujours en recommandant, comme substance poreuse propre à constituer les meilleurs diaphragmes, l'argile exempte de calcaire ou le kaolin.

Bien que ce rapport de notre savant académicien date déjà de bon nombre d'années, nous ne sachons pas que l'industrie ait adopté le mode d'appareils qu'il décrit avec tous les détails nécessaires pour qu'aucune des lois qui président à son fonctionnement échappe au praticien doué de quelque intelligence. Mais si les appareils inventés par M. Becquerel n'ont pu satisfaire la pratique, les pages qui précèdent resteront comme un monument, comme un code des lois qui régissent les actions électro-chimiques ; elles démontrent une étude profonde et persévérante de la matière. Aussi ne saurait-on mieux faire que de s'inspirer de ces savantes indications. Quoique la pile soit généralement employée aujourd'hui, il peut se présenter des cas où remploi de l'appareil simple soit nécessité pour une cause ou pour une autre, et, bien que les tampons de kaolin ou d*argile aient peu de chances d'être appliqués, on pourra du moins employer les vases poreux et choisir avec discernement les liquides excitateurs les plus convenables, et en régler le degré de densité avêe connaissance de cause.

226 PROPRllTiS ÉUCTEO-CHIIUQGBS.

Noiis aTouerons que nous ne sommes pas d'accord avec le grand maître sur le meilleur moyen d'obtenir ' !t' mat commercial. Le procédé de M. Becquerel^ nous osons le dire^ n'est pas pratique. Comment s'y prendrait-on avec sa méthode pour faire sortir d'un atelier (le dorure, cumme chez M. Mourey ou autre miison de la même importance, trente à trente-cinq pendules dorées au mat dans une journée? Gomment s'y prendrait-on encore pour satisfaire à la fabricatioii du hronze doré, comme cela se pratique dans |^nos premières maisons de dorure, comme MM. Picaid, Masselotte, Puly, etc., qui livrent par jour des een- ! ,■ tuines de kilog. de bronze doré sous forme de pendules, lustres, c^Ludélabres, flambeaux, coupes, etc. 0 . est évident que la fabrication serait frappée de paralysie par la lenteur des opérations et rinsuffisance dei moyens d'action. Mais, comme le dit lui-même trè»judicieusemeut M. Becquerel :

« Comme cela se voit très-fréquemment, celui qui découvre un art n'est pas toujours celui qui le porta à la perfection, car c'est dans la pratique que l'on reconnaît les avantages et les inconvénients qui amènent ou retardent le perfectionnement. Il faut pour cela le concours d'un grand nombre de personnes. En attendant, Thonueur appartient à rinventeur. »

11 est à regretter également que la conviction dont était pénétré M. Becquerel de la supériorité desj^ pareils simples ait éloigné son attention des agissements de la pile avec complication d'anodes solublea. 11 nous parle bien et même avec une faveur marquée du procédé de M. de Ruolz, mais il n'y est pas que»* tion de lames solubles.

PBieiLBÀTIOlf DU CHLORUBB d'oR. 227

Préparation du chlorure d*or Au* Cl.

97. On prendra iOO grammes d'or laminé en Iles très-minces et affiné jusqu'à!, 000 millièmes, out au moins de 997 à 999, c'est-à-dire aussi pur possible. On les introduira dans un ballon de la enance d'un litre et demi à deux litres. Q composera ensuite son eau régale en tenant pte de la concentration des acides hydrochlorique zotique, ce que Ton peut faire à l'aide du pèsee (aréomètre de Baume). Je renvoie, pour le cas 'on voudrait s'identifier avec les proportions dé- )s d'un de ces acides marquant tel ou tel degré ) Tautre de ce*s acides, à la savante note sur l'eau de du docteur Kaiser, insérée dans le TechnoUh- 5, 6* année, page 168. La manière d'être do ces es à l'égard l'un de l'autre, en raison du degré Is comportent respectivement, est indispensable à laitre, surtout pour les industriels, exposés qu'ils i à rencontrer des acides de différents degrés de 3entration, circonstance qui les met souvent en ur, attendu que ne tenant aucun compte de cette ireuce, ils composent presque toujours l'eau ré- I dans des proportions invariables en volume. D'où isulte qu'ils ne peuvent souvent dissoudre comement la quantité de métal qu'ils supposent attable par une quantité proportionnelle d'eau régale. ) prends la première ligne du tableau de cette 5, et je suppose que l'acide hydrochlorique mar- 25*», pour dissoudre iOO grammes d'or, il en fau- 100 grammes et 108 gram. d'acide azotique pur l degrés.

laivanoplastie. Tome II. ^

fXè PRéPARATIOll DU CHLOimUl d'OI.

Il en faudra :

iHd grammes si Tacide azotique marqae 38 degi 180 — — — 34

St 228 — — —sMl marqae 19

On voit donc qu'il n'est pas indifférent de coni le degré de concentration des acides^ puisque^ le dernier cas^ il faudra presque le double de 1 azotique que dans le premier.

On versera donc Teau régale (108 grammes d' azotique et 100 grammes d'acide hydrochlorique] le ballon où l'on a placé l'or, et on le portera s fourneau muni d'un bain de sable parfaitemen séché, car si le sable était humide, il pourrait e: ner la rupture du ballon.

Lorsque le métal est dissous, afin d'évaporer F avec plus de facilité, on verse le chlorure d'or une capsule qui remplace le ballon sur le ba: sable, et avec une baguette de verre, on agite 1 solution. On doit aussi s'attacher à mener le fei modération, afin d'éviter les projections de chl liquide hors de la capsule. On continue d'agité qu'à ce que le liquide s'épaississe, prenne sur 1 guette et sur les parois de la capsule. En ce moi le sel doit avoir acquis une belle couleur orang* cée.

Si Ton poursuivait l'opération jusqu'à ce que noircisse, il y aurait de l'or réduit à l'état métal] accident qui ne serait pas des plus déplorables ( où le sel d'or serait destiné à être employé te] 9an;i autre transformation, attendu que l'or réd

FlUlPARATION DU CHLORURE D'OR. 229

lisserait dissoudre dans une dissolution concentrée 3 cyanure de potassium.

Le sel étant pris en masse dans la capsule ^ on le ssoiit dans fort peu d*eau pour en séparer le chlore d'argent; on le rapproche de nouveau et on le rte à la température de 200 degrés en l'agitant Dstamment. Cette opération a pour but de le faire sser à Tétat de protoxyde, car sa constitution preère étant :

Âu* 2458.32 64.89

Cl» 1339 60 33.11

nent :

Âa* 2458.32 84.96

Cl 1143.20 15.06

iu* CP étant le perchlorure avec trois atomes do ore (ou 35^11 pour 100) et 64^89 de métal^ tandis 3 le protochlofure Au* Cl ne contient qu'un atome chlore (ou 15,06 pour 100) et 84,96 de métal. )n voit donc qu'il y a avantage, dans tous les cas, amener le sel d*or à Tétat de protochlorure, soit ) Ton veuille l'employer à la confection des bains, ; que l'on veuille le transformer en cyanure ou t autre sel par double décomposition, l m'a paru nécessaire de donner ces indications la constitution des deux sels. Elles seront certailent utiles, n*auraient-clles pour but que de tenir praticiens en garde contre un excès d'acide et de c faire connaître la quantité de matière sur la- Ue ils ont droit de compter lorsqu'ils rachètent I; fabriqué chez le marchand de produits chimis. Enfin, ils y trouveront aussi un excellent pro-

230 PRÉPABATION DK L*ACIDK AUBIQUE.

cédi', ou plutôt une excellente règle à suivre pour ^ composer l'eau régale.

Préparation de l'acide aurique An'O". î .:

§ 98. Pour la préparation de ce produit que nom ^ emploierons à la fabrication du cyanure d'or, nom ^.; prendrons le chlorure d'or que nous venons de produire; on le placera dans une capsule en porcelaine, et pour 100 grammes on ajoutera deux litres d'eau. Lorsque l'or sera dissous^ on élèvera la température jusqu'à un état voisin de l'ébullition. Alors on ajoutera peu à peu de la magnésie aussi longtemps que la liqueur précipitera.

Le dépôt se forme au fond.de la capsule à l'état de poudre noire. Alors, pour se débarrasser de Teaumère, on filtre, l'oxyde d'or est retenu sur le papier, et pour évincer la magnésie lorsque toute reau-mère est passée dans le récipient, on lave le précipité avec de l'eau aiguisée d'acide azotique qui dissout la base terreuse.

Le produit obtenu est placé dans un flacon noir à 1 large ouverture et couvert d'eau, afin de le conserver \ dans l'état d'hydratation qui convient à nos besoins. . Sa composition est :

Au» 2458.32 89.12

Soit 89,12 de métal et 10,88 ou trois équivalents d'oxygène.

Dans leur excellente chimie, MM. Pelouze et Fremy publient un autre procédé de préparation de cet oxyde. Voici en substance ce que dit M. Fremy :

FRÉP^KATIOMT DU GTANURE d'OR. 231

Le perchlorure d'or est traité par une dissolution le potasse pure qui le décompose. Si la dissolution st concentrée^ elle prend une teinte brune et laisse récipiter un corps jaune et amorphe que Ton pourrit prendre pour de Tacide aurique, mais qui n'en st pas^ car il se dissout complètement dans Teau )rsqu'on le lave.

On ajoute dans la liqueur assez de potasse pour re- Issoudre le précipité, et l'on fait bouillir pendant un uart-d'heure environ. La liqueur paisse du brun au iune clair, et pendant Tébullition, le perchlorure i*or, grâce à Texcès de potasse, est transformé en auate de potasse.

Si Ton négligeait les précautions indiquées précélemment, il serait impossible d'obtenir de Tacide auique pur. Ainsi, si on arrête Tébullition lorsque le iqoide conserve encore une coloration rouge, et si 'on veut traiter la liqueur par un acide pour préci- )iter l'acide aurique, on reconnaît que l'opération n'a )B8 été complétée, car le produit se dissout dans l'eau. )onc, en suivant les indications de M. Fremy, ou ibtiendra un produit parfait par ce procédé. Il y a à raindre que la potasse retienne beaucoup d'or.

Préparation du cyanure d'or Au* Cy.

§ 99. Le sol dont nous allons donner le meilleur iode de préparation en même temps que le plus écoûmique, n*a pas d'équivalent parmi les autres sels 'or pour donner à la dorure ce ton orangé si recher- \\é. Vainement a-t-on cherché à lui substituer le chloiire, Taurate de potasse, l'oxyde, le sulfure, etc., QCUD de ces prodaits n'a pu le iCîmi^\^eit)^^'c:<:>^l^

raison que sa composîdaQ n'apporte aucun trouble^ aotim élément hétéio^ne dans la disadotioD de eya- | Doie de potasâimi. Tandis qo*aTec le diloniie d'or, pendant qoe ce sel se tranrfonne ai cyanure d'or sui dépens de la disBohition, les tzoîs atomes de chlore qa'U contient, qnand on emploie le perchlonire, se p«3rtent sor mie partie de la dissolution pour la tiansfonner en chlorare de potasômn, et rendent ainsi inutiles les précautimis que l'on aura prises dans la préparation du cjanure de potassium pour évincer ce produit. D en est un peu de même pour les autres dérivés d'or dont J'ai parié.

Le cyanure d'or étant donc un sel mi generis avec le cyanure de potassium, doit être préféré dans tous les cas. Voici comment je le prépare :

Dans le flacon à deui tubiôlures de l'apparâl qiû nous a servi pour le cyanure d'argent (fig. 74), on placo Tacide aurique que l'on couvre d'un litre d*eau distillée, et Ton met dans le ballon les mêmes quantités de cyanoferrure et d'acide solfurique recommandées pour le cyanure d'argent, soit 250 grammes cyanoferrure, ISO acide sulfurique et 150 eau. On monte l'appareil, on lute avec soin et l'on met le feu eo train, le tout à l'abri de là lumière.

L'acide cyanbydrique ne tarde pas à passer. Il p^' raît d'abord sans action sur l'acide aurique; mais ou se trouve tout étonné de voir disparaître ce dernie? sans qu'il en reste trace, sans qu'aucun trouble, aucune action apparents se manifeste dans Teau du fl^' con, cette eau restant limpide et ne paraissant rien contenir ; mais l'opération continuant, on voit bientôt apparaître au-dessus du liquide une poudre d'un beau jaune qui peu à peu vient en couvrir toute la surface,

PRÉPARATlOIf DU GTANURB d'OR. 933

pois bientôt tombe et s'accumule sur le fond du Ûa- Bon. On continue Topération jusqu'à ce que le précipité cesse. On démonte l'appareil^ on jette l'eau-mèro dans les eaux de rinçage^ et on lave le cyanure d'or piè l^'on conserve sous Feau. Composition :

Au» 2438.32 88.82

Cy 325.00 li.68

î'est-à-dire 88>32 de métal et ii,68 de cyanogène.

§ iOO. Autre préparation du cyanure d'or.

Lorsque le chlorure d'or est pris en masse^ on le iissout dans 2 à 300 grammes d'eau, et on versera de Tammoniaque liquide en agitant avec une bavette de verre jusqu'à ce que Tammoniaque ne précipite plus^ puis on abandonnera au repos pendant quelques heures^ afin de donner à la réaction le temps de s*accomplir. Après ce temps, si l'ammoniaque a été versée en quantité suffisante, l'ammoniure d'or gni en résulte s'est séparé de l'eau-mère et occupe !e fond de la capsule. Ce produit est connu en chimie wus le nom d'or fulminant. On décante Feau-mère 3t on porte l'ammoniure sur un filtre où il est lavé l plusieurs eaux. Après quoi, on place le produit dans me capsule pouvant contenir 2 à 3 litres.

On prépare alors une dissolution concentrée de yanure de potassium^ 300 grammes dans i litre d'eau listillée que Fon verse dans la capsule. On aide la iissolution de l'ammoniure d'or par un peu de cha- 3ur, et lorsque le tout est bien dissous, on filtre, puis n rapproche ce produit qui est un double cyanure 'op et de potassium, à l'aide d'une chaleur modérée

23< FRÉFAHATION DE l'oH.

ne dépassant pas 35 A 40 degrés; mieui vaudrul purter la capsule dans une âtuve dout la tempéritnn serait maintenue à ce degré.

Le double sel étant prâa de cristalliser, on iiru peu à peu de l'acide chlorhydfique pur en agitul aveu précaution. Il se foi'me une quantité consdérable de mouEse qui se fait remorquée par de grosui vessies, suc lesquelles on voit courir quantité de petits points jaunes qui vont se réunissant vers iM pï^ ties déclives des orbes de cette mousse. C'est ^ cyanure d'or enlevé par la violence de rémulaion. On fait rentrer k mousse d.ins le liquide à l'wded'iiM. spatule, et on porte eut le feu afin d'aider la réa<iti<W. Alors Oii volt le cyanure d'or précipiter au fond ds ia capsule. Lorsque l'acide chlorhydrique ne détn* mine plus de précipité, on arrête d'en verser. Néanmoins, on laisse encore sur le feu quelques iastauts, puis on sépare le cyanure d'or, soit par voie de décantation, soit en le jetant sur un filtre et on le livi à plusieurs eaux.

DÈS les premiÈres années de la dorure, j'ai crêpai d'après cette méthode quantité de cyanure d'or poi" les doreurs suisses de Genève, la Cbaui-de-Fond, 1* Val-Saint- Imier, etc., mats je préfère le premier pi» oédé.

g iOl. Préparation de l'ûr à l'étal de pvreté (Pelouzb et Fhemt).

Lorsque l'on se trouve éloigné d'un grand ceal'' et qu'il devient difficile de se procurer de i'or

-^ôcjô"' '^^ P""* ^^ servir de 1 or monnayé en lep^

FRËTAttÀTtOIl PGS SULTUBIS d'DB. S9S

hpt d'après le procédé do M, Lovùl que n

intons à la ebûuie de MM. Polouze et Fremy.

FOa dissoudra une pièce d'oc Lien amincie par le

leau et lavée dans une eau régale composée de

rtia d'acide azotitjue à 20" de l'aréomètre, et 4

la d'acide cblorhydrique du commerce. Oa étend

e chlorure qui ea résulte et l'on flllre pour ei

Mer lo chloFure d'argent. On y ajoute ensuite un

a de pFotochlorure d'antinjoiue dissous dana 1

it d'acide chloehydrique. L'or se pré-

blte au bout de cpelqueu heures, surtout lorsque

"e légèrement la liquem', sous la forme d

tHes lames cohéreates qui se rassemblent rapide-

Bnt, On le lave d'abord avec de l'acide chlorhydri-

tw, puis avec de l'eau distillée, et on le fond dans

fcfifeuset de terre avec une petite quantité de sal-

« et de borax.

Préparation des suljures d'or, Au'S et Au' S'.

1 102, Le protosuifure d'oc Au* S s'obtient facile- A en décomposant le sulfure de fer ou tout autre, B un ballon par l'acide sulfurique étendi Neigeant le gaz sulfhydrique dans une dissolution îpiilante de perchlorure d'or. On voit le prott « se précipiter au fond du vase à l'éîat de pou- C brune. C'est 1^ sans doute le sel dont a voulu pler M. Louyet, le professeur de Bruxelles, dans ' mémoire à l'académie de cette ville, et dont il avoir fait usage dissous dans le cyanure m, 8 mois avant la prise de brevet de M. de

9 persulfnce Au*S* se prépaw absolument

; de J

nriSr rir t pr-jTosuiâir*. iT«e eeœ différence que \- ■ i-' L."'-r"'-.::r ' i^iros^i* szI^&xk dans une di^ f

',£= ^.s ^ lirSii^ rïii Mrf&i2aKct daas le eyinin ' ■ ;r ":■• •ôs-tum . li i-jnneïir. '.ursqtiT'S ont étéprépiiéi tk -- -n'ji ^ jiTïi ^rri &TÇC ie i'eaa contenint de

'V' ir-*'-:!'- «îLJ'ir*-. me ZLrzn Tês-veleTée en Un. * -Â ■ iitr=ir le --ssesibit? -tu T.'^L k celle obtenue pv p rin-ir*- I* r 'Icrê iêsn^^s^ \ besoin d'être »■

)r-ii ■wr'.urccitrar * -a. ^ossiff.

^ t*iZ. Atiunsé ia ûiàa^a l'or far

'^•î :iji>^îr* s'cir -M^^së» i fàz?» fiire de fréquents f*iLs Uf e'ir* i.L::*. tr 2i?;*rai trcjorns k titre afr : li^? *<!■ i::':."»îir i il ri^iitrsj i';p eosienue dans ..i:;^«:if . 1^ tlL ^ t*r liis ■:Ss-£nzd,k'rsqnll ne s'agit :li* af 5 Lrs;::^-? s jt z*l:i. y.-itKZix encore assez de 'zixi'^*'^ 7«»— "itf'TJf.'C'.cznfr -îiis de bonnes cod^ -.'.•:s .«i *'- i-T-i-f m'f "«JCTrC^ sâe d"or. Mais antre •;is.* i-î' j«iri"-. * 1^.' 1 iT:ir rxictement la qnan- \7,* il* r.Li'r:r* t 'viijf!:»? i:iz I5q:2ide qui doit être | r'z.: jiijî^- ^: ;::'T*firirZLr>fc: T^cdu & sa valeur. j

I. fîf- -ïTt: rj* l*':c k Li rea5.:ur«e de» essais com- TitriiJjs *:i* TJt -':■- f- c*;iiie û3 à la Monnaie, et j «Jwîr*' b :i- *îs!rjiTf-~jj 72?r. 3JÙ5 il serait mîenx que ■•:■* ("rjf ff à^ çThZiày tiiilisîs^-men'^ de dorore pw- *-rji «• w-L'irr torcpte dt* vauenK qu'ils ont en nur ijï'-TTi* ij1. AJri*3. ;if fn;pi»i»ê que l'on ait doré pendant i"i,i'- mii- sfixiiLise da&f mti bain momé à 12 grammes jini litre • os aura par la dilFércnce de çoids de Tanode

àhaltse des alliages d'or. â37

le partie de For employé^ mais le bain aussi aura lumi son contingent^ et o'est précisément cette somme □apruntée au liquide que le maître doreur devrait bre en état de savoir apprécier exactement^ cette conaissance faisant partie de son éducation industrielle. Le procédé le plus simple et le plus facile à apnrendre est la coupellation^ méthode qui ne dépense |ae peu de temps. Elle repose sur ce principe : que Ter est inaltérable au contact de l'air dans un milieu où la température est des plus élevées^ tandis que les antres métaux comme le cuivre ou autres sont rapidement transformés en oxydes. Comme exemple^ si nous plaçons dans trois coupelles différentes soumises à Taction d*une température rouge blanc^ dans )a première^ 1 gramme d'or laminé ; dans la seconde^ i gramme de cuivre également laminé^ et enfin dans la troisième^ môme quantité de plomb^ après quelques instants de séjour dans la moufile où seront déposées les coupelles^ nous retrouverons un bouton d'or parfaitement lisse et luisant^ et dans les autres coupelles, de l'oxyde de cuivre et de plomb.

Or, par un long usage, les bains dans lesquels on dore le bronze se chargent insensiblement de cuivre, comme ceux qui servent à dorer l'argent se chargent d'argent; et c'est en raison de la quantité d'or que les vendeurs de cendres les achètent ou plutôt qu'ils les paient. Pour faire un essai, ils prennent 100 centimètres cubes du bain, qu'ils versent dans une capsule en porcelaine portée sur un feu très-doux, de manière à pouvoir évaporer le liquide jusqu'à siccité sans projection hors de la capsule, puis après l'avoir calciné, ils placent le produit dans un creuset en l'additionnant d'un flux quelconque.

938 ANALYSE DES ALLIAGES D OR. j

Comme les vieux bams ne contieiment guère que ^| 3 à 4 grammes d'op par litre, F essayeur se trouve alors , dans l'obligation d'agir sur une plus grande quantité j^ de bain; 200 centim. cubes sont souvent nécessaiwi.

L'or séparé par la fusion des sels qui Vaecompi- '^ gnaient se réunit au fond du petit creuset en un cdot . (lu*on lave, que Ton sèche et que Ton aplatit d'uû coup de marteau, puis on dispose l'analyse. Ordinairement, les vieux bains d'or ne contiennent guère au-delà de C à 10 pour 100 de cuivre mélangé de zinc. Pour s'assurer du titre approximatif qu'ils représentent, on peut en passer une petite partie à la coupelle, Ogr.lOO, ou 200 avec 0,300 d'argent et 1 gramme de plomb, ou 0,600 d'argent et 2 grammes de plomb pour 2 décigrammes. Traité par 5 à 6 grammes d'acide azolique bouillant pour 1 décigramme et par 11 à 12 pour 2 décigrammes, le bouton aplati laisse uii résidu dont le poids indiquera la quantité approximative d*or contenue dans l'essai.

Ce premier procédé peut suffire aux doreurs pour les diriger, lorsqu'il s'agit d'alimenter leurs bains, attendu qu'il leur suffit de savoir à quelques décigrammes près l'or qu'ils doivent ajouter.

Pour continuer l'analyse, le titre étant à peu près indiqué par l'opération préparatoire, on pèse avec soin 5 décigrammes de culot auquel on ajoutera 1,500 d'argent, on plie For et l'argent dans \m petit carré de papier.

D'autre part, on pèse 5 grammes de plomb que l'on place dans une coupelle bien rouge. Lorsque le plomb présente une surface légèrement en goutte de suif? bien nette et brillante, on y dépose le papier contenant l'or et l'argent.

▲HALTSB DES AUJA6ES 0*0B. 239

Bientôt on voit le bouton se former en s*arrondisit et se fixer; c'est alors qu'il convient de le retirer feu. Lorsqu*il est froid^ on l'aplatit et on le recuit or le laminer^ puis on le recuit de nouveau afin pouvoir rouler la feuille en forme d^estompe; ainsi ^parée^ elle prend le nom de cornet^ que Ton glisse ns un petit ballon à très-long col^ on ajoute de Taie aaK>tique (35 à 40 grammes] à 22° Baumé^ dans [uel on le fait bouillir pendant 20 à 25 minutes^ is on le fait de nouveau bouillir pendant 10 mi> ites avec 25 à 30 grammes d'un acide plus contttré (32°). Cette opération prend le nom de départ. Après l'avoir fait successivement bouillir dans les iux acides^ le cornet est lavé à deux ou trois eaux stiUées. Par la séparation de l'argent et du cuivre, lame n'a plus de cohésion. Elle ressemble à un mis et devient très-difficile à manier; à cet effet, on mplit le petit ballon d'eau jusqu*au sommet du col, 1 le coiffe avec un petit creuset et renverse le tout ^ec précaution pour faire glisser le cornet dans le »Dd du creuset sans se briser. On décante Teau qui t couvre, et après avoir fait sécher le creuset avec récaution, on le chauffe au rouge, le métal étant )Guit et pesé accuse exactement le titre de l'alliage. Pour résumer l'opération, on coupelle Vor à ana- Tser à une température modérée avec une certaine aantité d'argent qu'une longue expérience a délontré devoir être d'une partie d'or et trois parties 'argent. Ensuite on attaque le bouton par l'acide Eotique en excès qui dissout les métaux que conteait l'alliage et qui laisse l'or à l'état de pureté. L'opération qui consiste à unir 3 parties d'argent 1 partie d'or prend le nom d'inquartation et indi- GéUvanopkutie. Tome U. ^V

140 riiFAlATK» N CTAHmur

qut que le premier doit être aa Meond dans port de i i 3.

Eb ce qui concerne la quantité de plomb né pour pasik'r l'alliage à la coupellation, sa pro augmentera en raison de celle du coiTre.

Voici le meilleur dosage que les expérience au laboratoire de U Monnaie de Parig ont éta

Thic et Tor Osantité de ploab

alDi «K tmwn. Béenaûre.

lOOO. i partie de pU