‹ Nouveau manuel complet des aspirans au doctorat en medecine, ou, Résumé analytique de toutes les connaissances nécessaires aux élèves pour subir les cinq examens exigés par les facultés de médecin, par des professeurs agrégés et des docteurs de la faculté de Paris, et publié (volume 3)Chapitre 60 sur 142 · Hydrio dates. Voy. lodures · texte numérisé non relu

Hydrio dates. Voy. lodures

Acide iodique. (P.O5. == 2066,70.)

486. Solide, blanc, demi-transparent, inodore, très acide et d'une saveur astringente, il détruit les couleurs bleues végétales après les avoir rougies. Vers 3oo° il fond et se décompose. Il est très soluble dans l'eau , et exposé à l'air en attire l'humidité. Les acides sulfureux , hydrosulfurique et hydriodique le décomposent ; les acides sulfurique , nitrique et phosphorique forment au contraire avec lui des composés cristalli sables. Il attaque la plupart des métaux , même l'or et le platine.

On le prépare en faisant passer de l'oxyde de chlore desséché sur de l'iode également sec. Il se forme du chlorure d'iode qui est très volatil , et de l'acide iodique qui est fixe.

487. Les iodates ont la même composition que les chlorates, et comme euxpeuvent,pourla plupart,former des mélanges détonant avec les matières combustibles; ils sont tous décomposés par le feu; l'oxygène se dégage et l'iode est également mis à nu, ou bienresteuni aumétal. Tous sont insolubles, excepté ceux àbase de potasse, de soude et d'ammoniaque, qui exigent beaucoup d'eau pour se dissoudre. L'acide hydrosulfurique les décompose , et si on emploie un excès de ce réactif, l'iode, qui s'était d'abord préci-

pité , décompose à son tour l'acide hydrosulfurique pour se changer en acide hydriodique , et en précipite du soufre. Ces sels ne se trouvent pas dans la nature , et on les prépare en mettant en contact l'iode avec les bases dissoutes (483).

Fluor ou Phtor. (P.At.«= 116,9.)

488. Ce corps simple n'a pas encore été isolé, mais on ne peut douter de son existence; et d'après les composés qu'il forme on voit qu'il a la plus grande analogie avec le chlore : on n'a pu le combiner avec l'oxygène, le chlore , le brome, l'iode, le sélénium, l'azote et le carbone; uni à l'hydrogène, il constitue l'acide hydrofluorique (490*

Avec le bore il forme aussi un acide fluoborique (B. FI.) qui est gazeux, incolore , d'une odeur très piquante et d'une excessive solubilité dans l'eau; c'est le plus fumant de tous les gaz, et il charbonne les matières organiques avec une rapidité extrême.

489. Il existe aussi un acide fluosilicique, (Si. FI2.) que l'on désigne égalementsous le nomd'acidefluorique silice) il est gazeux, et répand à l'air d'épaisses vapeurs blanches(moins cependant queleprécédent)^ son odeur est très piquante ; en se dissolvant dans l'eau, il est en partie décomposé ; il se dépose delà silice et il se forme un hydrofluate de fluorure de silicium qui se dissout.

Le fluor forme avec le soufre, le phosphore et l'arsenic, des composés liquides et volatils qui. fument à l'air et décomposent l'eau.

490. Avec les métaux, le fluor forme des composés qui pour la plupart sont solides ; on en connaît qui sont ] iquides (le fluorure de chrome), et tous sont plus ou moins fusibles; quelques-uns sont volatils. L'action du chlore, du brome et de l'iode sur ces corps est

fluor. 3g5

nulle, ou doit se borner à la transformation de quelques proto-fluorures en perfluorures. Les fluorures alcalins sont solubles dans l'eau, et lorsqu'on les fait cristalliser, ils abandonnent une portion de leur basepour se transformer en hydrofluates dé fluorure. A chaud , les acides puissants décomposent tous les fluorures • le métal s'oxyde aux dépens de l'eau , pour s'unir à l'acide employé , et le fluor se combine avec l'hydrogène et forme de l'acide hydrofluorique qui se dégage. Ces corps forment entre eux des fluorures doubles , qui sont de véritables sels dans lesquels l'un des fluorures joue le rôle d'acide, et l'autre celui de base. On désigne souvent les fluorures sous le nom affluâtes, parce que, jusqu'en ces derniers temps , on croyait qu'ils étaient des sels, et que l'acide hydrofluorique était composé d'oxygène et de fluor.

Acide hydrofluorique. (F1.H.= ia3,i40

491 • Liquide , incolore , très acide et d'une odeur piquante et pénétrante ; c'est le plus corrosif de tous les corps connus. Il ne se solidifie pas à — 4°° et »°ul vers 3o° ; il a une grande affinité pour l'eau • à l'air il répand d'épaisses vapeurs blanches; enfin, il corrode fortement le verre et est employé pour graver sur ce corps: il se forme, pendant sa réaction sur le verre, de l'eau et de l'acide fluosilicique. On le prépare en traitant le fluorure de calcium (ou spath fluor) par l'acide sulfurique, concentré dans des vases de plomb.

Soufre (P.At. = 20i,i6).

492- Corps simple qui entre dans la composition d'un très grand nombre de substancesïnorganiques, et se trouve, à- l'état de sulfures métalliques ou de sul-

3g4 CHIMIE.

fatès, dans presque tous les terrains, dans le voisinage des volcans; on le rencontre aussi à l'état na-r tif. Solide en général, d'une belle couleur jaune-, citron, très fragile, insipide et devenant légèrement odorant par le frottement, on le trouve ordinairement en masses arnorph es ou en pou dre,ma is pouvant cristalliser et même affecter deux formes cristallines essentiellement différentes , suivant le procédé employé dans ce but (octaèdres à bases rhombes et prismes obliques à bases rhombes). Il fond à 1070 et devient alors très fluide; mais vers 1600 il s'épaissit considérablement et prend une teinte rougeâtre. Si on le refroidit alors brusquement , il reste mou pendant très longtemps, et peut servir à prendre des empreintes de médailles, etc.; il entre en ébullition à environ 4oo° , et la poussière fine qui se forme par la condensation de sa vapeur, porte le nom de fleur de soufre.

On extrait le soufre par la distillation des matières terreuses qui le contiennent à l'état natif, ou du persulfure de fer (Fe.5S3.); dans ce dernier cas , une portion de soufre se volatilise et il reste un sulfure de fer (Fe.S.), dont on tire partie pour la fabrication du sulfate de fer.

493 .Le soufre peut se combiner avec tous les corps simples , excepté l'azote et le fluor. Chauffé au contact de l'oxygène ou de l'air , il prend feu vers i5o° et brûle avec une flamme bleue; il se transforme ainsi en acide sulfureux dont l'odeur piquante est caractéristique. Dans certaines circonstances , il se forme aussi un peu d'acide sulfurique. Les deux autres composés d'oxygène et de soufre ( acide hyposulfureux et acide hyposulfurique ) ne s'obtiennent jamais directement.

L'hydrogène peut dissoudre le soufre à l'aide de la chaleur et forme ainsi de l'acide hvdrosulfu-

nque. Par des moyens indirects on peut aussi obtenir un hydrure de soufre liquide , qui , par sa com position et ses réactions, se rapproche beaucoup de l'eau oxygénée.

11 existe deux chlorures de soufre qui sont liquides, un bromure de soufre qui est également liquide, et un iodure de soufre solide: les chlorures et le bromure décomposent l'eau; l'iodure est sans action sur ce liquide. Avec le phosphore, l'arsenic , le sélénium, le bore, le carbone et l'iode, le soufre forme des sulfures. Il se combine avec les métaux et peut donner ainsi naissance à trois séries de sulfures ; savoir : i° les sulfures simples , qui ont une composition correspondante à celle des oxydes et qui, en décomposant l'eau, se transforment en un oxyde salifiable et en acide hydrosulfurique; i° les poly sulfures ou sulfures sulfurés , qui renferment une plus grande proportion de soufre et qui en laissent déposer dans la réaction que nous venons d'indiquer ; et 3° les hydrosulfates de sulfures, véritables sels dans lesquels le sulfure joue le rôle de base.

494- Les sulfures métalliques simples se partagent à leur tour en trois classes ; savoir: i° les sulfures solubles dans l'eau ( ceux des métaux de la première section et ceux de magnésium, d'yttrium et de glucinium) ; cà° les sulfures insolubles hydratés ( ceux de zinc, demanganèse et de fer); et 3°lessulfures insolubles et anhydres (ceux de tous les autres métaux ). Les sulfures de la première classe , que l'on peut regarder comme des hydrosulfates , sont d'un blanc jaunâtre et d'une odeur qui rappelle celle des œufs pourris. Exposées à l'action prolongée de l'air, les dissolutions de ces sulfures finissent par se transformer en hyposulfites ; ils ne sont pas altérés par la chaleur, et on peut les obtenir cristallisés; ils sont

très vénéneux. Ceux de la seconde classe sont insipides , inodores et décomposantes par la chaleur , qui les" transforme , aux dépens des éléments de l'eau, en oxyde et en acide hydrosulfurique qui se dégage, Les sulfures de la troisième section sont diversement colorés et inaltérables par Faction de l'eau et de la chaleur réunies. Le chlore les transforme tous en chlorures métalliques , et donne un dépôt de soufre avec les premiers , et du chlorure de soufre avec les derniers. Le soufre peut se combiner en proportions très variées aux sulfures simples et former ainsi des polysulfures. Les sulfures peuvent aussi absorber de grandes quantités d'acide hydrosulfurique et se transformer en hydrosulfates de sulfures, dans lesquels la quantité de soufre contenu dans l'acide est égale à celle de la base y ces sels traités par les acides qui ne décomposent pas l'acide hydrosulfurique , laissent dégager ce gaz sans donner un dépôt de soufre. Enfin , les sulfures peuvent aussi se combiner entre eux et former des sulfures doubles qui sont de véritables sels.

Un grand nombre de sulfures métalliques se trouve dans la nature , et on peut les préparer en décomposant les sulfates par le charbon à l'aide de la chaleur ^ ainsi que par plusieurs autres procédés.

Acide liypo sulfureux. (S.O.)

495. On ne peut l'obtenir isolé , et il n'est connu qu'à l'état de combinaison avec les bases. D'après quelques chimistes, ces sels ne contiendraient même pas un acide particulier , mais seraient dus à l'union d'un sulfure métallique avec de l'acide sulfureux ou sulfurique. Plusieurs sont solubles dans l'eau. Traités par les acides puissants, ils dégagent del'acide

sulfureux et donnent un dépôt de soufre; ils sont plus stables que les sulfites.

Acide sulfureux. (S.03.= 200,8.)

496. Ce gaz est incolore , d'une odeur suffocante , rougissant le tournesol, lui faisant prendre ensuite une teinte jaunâtre et d'une densité de 2,23; il se liquéfie à — 200, et à une température beaucoup moins basse, lorsqu'on le comprime. Le liquide ainsi obtenu est incolore , et bout à io°. Le gaz acide sulfureux éteint les corps en combustion et ne brûle pas luimême; il se dissout dans 1/37 de son volume d'eau; à l'état sec il n'est pas altéré par le chlore , le brome et l'iode ; mais lorsqu'il est humide , ces corps se transforment en hydracides , et font passer l'acide sulfureux à l'état d'acide sulfurique ; il décompose les acides chlorique , bromique et iodique, de même que la plupart des corps qui abandonnent facilement de l'oxygène. C'est de cette propriété que dépend son action sur les matières colorantes organiques, qu'il détruit plus ou moins rapidement.

On l'emploie pour le blanchiment des matières animales , le traitement de certaines affections cutanées , etc. Pour l'obtenir pur , on décompose de l'acide sulfurique par du mercure ; mais , dans la plupart des cas, on substitue à ce métal du charbon. (C. et S.O3. ; produits S.O. et C.O\ )

497. Les sulfites neutres renferment deux fois autant d'oxygène dans leur acide que dans leur base; ils sont tous insolubles, excepté ceux de potasse, de soude et d'ammoniaque; mais ils deviennent soîubles par un excès d'acide. Par l'action de la chaleur, ceux de la première section et celui de magnésie abandonnent du soufre, et se transforment en sulfates basiques ; les autres laissent dégager leur acide.

i€r EX. 3't

A l'air , les sulfites solubles passent à l'état de sulfates ) ceux qui sont insolubles n'absorbent ainsi de l'oxygène que très lentement. Les acides nitrique et nitreux transforment également ces sels en sulfates , en passant eux-mêmes à l'état de deutoxyde d'azote; les autres acides énergiques en chassent l'acide sulfureux.

On prépare ces sels en faisant passer un courant de gaz acide sulfureux dans une dissolution alcaline.

Acide hypo sulfurique. (S2.Os.)

498. Liquide incolore , inodore , d'une saveur franchement acide , il ne peut exister sans eau. Lorsqu'il a acquis une densité de 1 , 3 4 7 ? et qu'on cherche aie concentrer davantage, il se décompose; une chaleur même très douce le décompose également ; il n'est pas altéré par l'oxygène, et à froid, le chlore et l'acide nitrique sont sans action sur lui.

Cet acide n'existe pas dans la nature, mais se produit dans une foule de circonstances (par exemple toutes les fois qu'on fait réagir, à la température ordinaire , de l'acide sulfurique concentré sur des matières organiques ). On le prépare en traitant de l'hyposulfate de baryte par de l'acide sulfurique ; et ce sel lui-même s'obtient en faisant passer du gaz acide sulfureux dans de l'eau tenant en suspension du peroxyde de manganèse, et en décomposant l'hyposulfate de manganèse ainsi produit par de la chaux, puis en décomposant l'hyposulfate de chaux par de la baryte.

499. Dans les hypo sulfates neutres , la quantité d'oxygène contenue dans l'acide est cinq fois plus grande que dans la base; tous sont solubles dans Vmn et faciles à décomposer par la chaleur -y ils se

transforment ainsi en sulfates neutres et en acide sulfureux.

Acide sulfurique. (S.03.= Soi/iô.)

5oo. L'acide sulfurique pur ( ne contenant pas d'eau) est solide à la température ordinaire, se liquéfie à environ 25°, et se transforme presqu'aussitôt en vapeur. Solide, il a la forme d'aiguilles cristallines, blanches , soyeuses , flexibles et d'un éclat remarquable; liquide, sa densité est de 1,97 à la température de 200 ; il attire fortement l'humidité de l'air, et y répand d'épaisses vapeurs; l'iode, le soufre, le sélénium et le tellure , s'y dissolvent et le colorent de diverses manières.

5o 1 . L'acide sulfurique a une très grande affinité pour l'eau , et forme avec elle un composé défini (S.03. + H>.0.) qui entre en ébullition à 3io° et a une densité de 1,848; c'est l'acide sulfurique ordinaire du commerce , qui est d'une consistance oléagineuse, et ne se congèle qu'à io° et 1 3° au-dessous de o°. Cet hydrate à encore beaucoup d'affinité pour l'eau, et lorsqu'on mêle les deux liquides il y a une production considérable de chaleur ; mais par l'évaporation l'excès d' eau se dégage, et le composé est ramené à l'état d'hydrate ordinaire. L'acide anhydre se dissout dansl'acide hydraté, et constitue ainsHeproduit appelé acide sulfurique fumant ou glacial de Nordhausen, dont la densité est d'autant plus grande, que la proportion d'acide anhydre est plus forte.

L'acide sulfurique est décomposé par une chaleur rouge ,, et se transforme en un volume d'oxygène et deux volumes de gaz acide sulfureux. Chauffé avec du charbon, il se transforme en acide sulfureux, et si la température est assez élevée et le charbon en excès , il perd même tout son oxygène ; les produits de cette réaction sont de l'acide sulfureux

et de l'acide carbonique, ou du soufre et de l'oxyde de carbone. A l'aide delà chaleur, le phosphore et le soufre le décomposent également ; le chlore, l'iode et l'azote ne le décomposent pas. A. l'aide de la chaleur, il est au contraire décomposé par tous, les métaux , excepté l'or , le platine , l'iridium, le palladium, le rhodium , l'osmium et le cériuni. Les métaux de la première classe le décomposent rapidement à froid • le fer et le zinc agissent de la même manière , mais avec très peu d'énergie. L'action de cet acide sur les substances organiques est très énergique j il charbonne la plupart d'entre elles; il rouit fortement le tournesol , et forme avec les bases es sels.

On prépare l'acide sulfurique du commerce en faisant brûler, dans des chambres de plomb , un mélange de soufre et de nitrate de potasse. L'acide nitrique du nitre cède une partie de son oxygène au soufre , et il se forme du sulfate de soude , du gaz acide sulfureux et du deutoxyde d'azote. Au moyen de i'air,on transforme ce dernier gaz en acide nitreux, qui , sous l'influence d'un peu d'eau , se combine avec l'acide sulfureux, et forme un composé cristallin, qui est décomposé par l'addition d'une nouvelle quantité d'eau, en acide sulfurique qui reste dans le liquide, et en deutoxyde d'azote qui se dégage et qui sert à continuer l'opération.

5o2. Les sulfates neutres contiennent trois fois autant d'oxygène dans l'acide que dans la base ; presque tous sont décomposés par la chaleur ( exception : sulfates de magnésie et des oxydes de la première section ) , et à une température élevée, ils le sont tous par le charbon. Plusieurs de ces sels sont solubles dans l'eau , mais tous sont insolubles dans l'alcool. A la température ordinaire, les sulfates ne sont pas décomposés par les autres acides , excepté

SOUFRE. 40î

par quelques hydraeides qui agissent sur leurs bases (tels que l'acide hydrosulfurique); mais à une température élevée, les acides phosphorique , borique et silicique , en chassent l'acide , ou même le détruisent. Les sulfates solubles donnent , avec les sels de baryte , un précipité blanc , très abondant , et insoluble même dans les acides.

Acide hydrosulfurique. (S2.H5.= 21 3,64).

5o3. Cet acide que l'on désigne aussi sous le nom dH hydrogène sulfuré, se trouve dans certaines eaux minérales, et se produit souvent pendant la fermentation putride des substances animales. Il est gazeux, incolore et d'une odeur 1res fétide, analogue à celle des œufs pourris -7 «a densité est de 1,1912 ; il éteint les corps en combustion, et brûle lorsqu'on l'enflamme au contact de l'air ( en laissant déposer du soufre) 5 il rougit légèrement le tournesol, se liquéfie par la compression et l'action du froid, et se dissout dans le tiers de son volume d'eau; le chlore, le brome et l'iode le décomposent rapidement, et forment, suivant les circonstances, de l'acide hydrochlorique et du chlorure de soufre, ou un dépôt de soufre , etc.

La plupart des métaux décomposent ce gaz à une température plus ou moins élevée , en s' emparant du soufre et en mettant l'hydrogène en liberté.

L'action délétère de ce gaz est très énergique ; la présence de i/ 1 000 dans de l'air suffit pour tuer des moineaux , et souvent i/3oo suffit pour tuer les chiens les plus robustes. Du reste , pour détruire ce corps , on n'a qu'à répandre dans l'atmosphère une certaine quantité de chlore.

Pour préparer le gaz acide sulfureux , on traite à chaud du sulfure d'antimoine par de l'acide hy-

drochlorique dans les proportions de r atome de sulfure pour 6 atomes d'acide (Sta.S3. etôH.Ch.). Le chlore de l'acide se combine avec l'antimoine du sulfure, dont le soufre s'unit à l'hydrogène précédemment combiné avec le chlore, et ou obtient 6 atomes de gaz acide hydrosulfurique (=3S.Ha.) et 2 atomes de chlorure d'antimoine (=2St.Ch3.).

5o4« Les sels formés par l'union de cet acide avec les bases peuvent être considérés comme des hydrosulfates d'oxydes ou des sulfures métalliques (ooo).

Sélénium. (P.Â.t.=4g4?6o.)

505, Ce corps, découvert en 1816 par Berzelius, se trouve dans la nature uni à divers métaux , etc.

Solide, cassant et brillant, il est brun ou grisâtre quand il est en masse, et rouge quand il est en poudre; en très petites masses, il est transparent et laisse passer une lumière rouge j sa densité est de 4,3o2. Chauffé , il fond vers ioo°, et se transforme en vapeur au-dessous de la chaleur rouge.

Lorsqu'on fait passer un courant d'oxygène sur du sélénium bouillant, celui-ci brûle avec flamme et se transforme en acide sélénieux. Si on approche un corps enflammé du sélénium en ébullition à l'air, les bords de la flamme deviennent bleu d'azur, et il se forme de l'oxyde de sélénium qui se volatilise en répandant une odeur très forte de choux pourris.

506. 11 existe un composé acide d'hydrogène et de sélénium (5 12) ainsi que des phosphures et un sulfure de sélénium ; ces derniers s'obtiennent directement.

Oxyde de sélénium.

5o-j. C'est un gaz incolore, d'une odeur forte de choux pourris, très peu soluble dans l'eau, et ne se combinant pas avec les acides»

SELENIUM. 4°3

Acide sélénîeujc. (Se.O*.= 093,91.)

508. Cet acide est solide , incolore et doué d'un écîat particulier ; sa saveur est acide et brûlante ; chauffé, il ne fond pas , mais se volatilise ; sa vapeur, à la chaleur de l'air , se condense , cristallise en aiguilles qui attirent rapidement l'humidité de l'air , mais ne tombe pas en déliquescence ; il est très soluble dans l'eau , sur-tout à chaud, et facile à réduire par l'acide sulfureux; mais les métaux , même les plus oxydables ^ ont peu d'action sur lui.

509. Les séléniles sont toujours basiques et renferment deux fois autant d'oxygène dans l'acide que dans la base* ils sont insolubles ( excepté ceux de potasse, de soude et d'ammoniaque) et indéconipo-* sables par la chaleur. Les bi-sélénites et les quadri-sclénites sont au contraire solubles.

Acide sélénique. ( Se. O3. =7995, 91 . )

5 10. C'est un liquide incolore qui contient toujours un peu d'eau et qui se décompose lorsqu'on le chauffe à plus de 2800 ; il a une très grande affinité pour l'eau et n'est pas attaqué par l'acide sulfureux ; mais il donne , par l'ébullition avec l'acide hydrochlorique, de l'acide sélénieux et du chlore. Cet acide est presque aussi énergique que l'acide suif uri que.

5n. Les séléniales ont beaucoup d'analogie avec les sulfates ; ceux de baryte et de plomb sont insolubles; ceux de potasse, desoude,decérium,etc, sont solubles et cristallisent facilement. Ces sels renferment trois fois autant d'oxygène dans l'acide que dans la base.

4o4 CHIMIE.

Acide hydrosélé nique. (Se. H2. = 5o8,3g. )

5i2. Gaz incolore, d'une odeur semblable à celle de l'acide hydrosulfurique , niais qui produit une sensation douloureuse ; il se décompose très promptement par le contact de l'air et de l'iiumidité et est très soluble dans l'eau. Sa dissolution tache la peau eii brun, rougit le tournesol, précipite toutes les dissolutions métalliques , et forme, avec les bases alcalines et terreuses , des séléniures solubles.

Phosphore. (P.At.=iÇj6,i5. )

5 1 3. C'est un corps simple, découvert en 1677 dans l'urine, et faisant partie des os de tous les animaux,etc. Il est solide, insipide (à moins d'être dissous), plus pu moins translucide, d'une odeur légèrement alliacée, et d'une couleur légèrement jaunâtre; il est très flexible et assez mou. Sa densité est de 1,77 ; il fond à environ 43° et entre en ébullition à 2900. Lorsqu'il est très pur et qu'on l'a distillé plusieurs fois, il acquiert souvent la propriété de noircir par un refroidissement subit, sans cependant avoir éprouvé de changement dans sa nature chimique. L'action de la lumière solaire change la couleur du phosphore même dans le vide, et le rend rouge.

On extrait le phosphore du sous-phosphate de chaux contenu dans les os ; on les traite par l'acide sulfurique qui s'empare d'une portion de la chaux, et transforme ce sel en un phosphate acide que l'on calcine avec du charbon dans une cornue de grès , l'excès d'acide phosphorique se décompose, cède son oxygène au charbon, qui passe à l'état d'oxyde de carbone, et le phosphore, ainsi mis en liberté, se sublime et se condense dans les récipients qui sont remplis d'eau.

A une température qui ne dépasse pas 27 °, et

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