C. MÉTAUX DE LA TROISIÈME CLASSE

624. Ces métaux diffèrent des précédents en ce qu'ils ne décomposent l'eau qu'à une chaleur rouge, et leur ressemblent par la faculté qu'ils ont d'absorber l'oxygène aux températures les plus élevées. Sous l'influence de certains acides ils décomposent l'eau à froid.

Manganèse. (P,At. =355^8.)

6^5. On n'est pas encore parvenu à obtenir le manganèse métallique pur ; mais on le connaît à l'état de carbure : il est alors blanc, cassant, très dur et fort difficile à fondre °7 il s'oxyde très facilement à l'air et décompose l'eau , même à la température ordinaire: ce qui n'arriverait probablement pas s'il était exempt de carbone.

616. Le manganèse se combine avec l'oxygène en plusieurs proportions.

Le -protoxycle (Mn.O. ) est vert, décompose l'eau à l'aide de la chaleur, et absorbe l'oxygène par le grillage; avec Teau il forme un hydrate qui est blanc, et en se combinant aux acides, il donne naissance à des sels blancs qui produisent , avec les hydrosulfates, un précipité couleur de chair, avec le cyanure jaune de potassium et de fer, les carbonates solubles, et avec les alcalis, un précipité blanc.

627 .Le deutoxyde de manganèse ou oxyde rouge (Mn3.04.) peut être considéré comme un oxyde salin, formé. par un atome de protoxyde et deux de sesquioxyde , ou bien par deux atomes de protoxyde et un atome de peroxyde ) il est inaltérable

par la chaleur et le grillage , et se dissout dans les acides puissants; l'acide nitrique, en l'attaquant, forme du nitrate de protoxyde et du peroxyde qui reste.

628. Le sesquioxyde de manganèse (Mn* .O3 .) est brun noirâtre ; à la chaleur rouge il se décompose et donne du deutoxyde et de l'oxygène; avec les acides, il se comporte à peu près comme le deutoxyde , passant à l'état de protoxyde soluble et de peroxyde , qui se dépose , en se transformant complètement en protoxyde, et abandonnant de l'oxygène.

629. Le peroxyde de manganèse (Mn.O3.) est noir : on le trouve dans la nature en masses cristallines ; chauffé au rouge , il dégage beaucoup d'oxygène. On peut le combiner avec l'acide suîfurique, et former ainsi un sel peu stable, de couleur rouge > qui, au contact de corps avides d'oxygène, se décolore et se transforme en sel de protoxyde.

630. Il existe aussi deux acides formés par le manganèse et l'oxygène , savoir : l'acide mangane'sique ( Mn2.05.) et l'acide permanganésique (Mn.O7.). Le premier est vert et le second rouge; ils forment avec la potasse des sels solubles qui se transforment facilement l'un dans l'autre , et que l'on a désignés sous le nom de caméléon minéral, à cause des changements de couleurs qu'ils présentent.

Fer. (P.At.=33g,2i.)

63 1. Ce métal se trouve dans la nature à l'état natif , à l'état d'oxyde, de sulfure , d'arséniure et à l'état de sel. Il est solide, d'un gris bleuâtre, d'une structure granuleuse et un peulamelleuse , malléable, très ductile et d'une grande ténacité ; sa densité est ^e 7,8. Il jouit à un très haut degré de la propriété

fer. 44g

magnétique (36 1 ) ; il n'entre en fusion qu'à la chaleur blanche. Exposé à l'action prolongée de l'air, le fer se transforme en oxyde , et passe ensuite à l'état de carbonate de peroxyde.

632. L'oxygène forme avec le fer deux oxydes distincts et bien définis ( le protoxyde et le peroxyde ) , qui , en se combinant entre eux , forment divers oxydes salins, qui sont désignés sous les noms à? oxyde noir, à! oxyde magnétique , de deut oxyde , etc.

633. L>eprotoxyde defer(Fe.O .)n' a. jamais été isolé, et ne se prépare qu'à l'état d'hydrate; blanc légèrement verdâtre , il est insoluble dans l'eau , et lorsqu'il a le contact de l'air , il ne tarde pas à se transformer en oxyde noir, ou même en peroxyde; c'est une base très puissante , et il prend naissance toutes les fois que le fer s'oxyde en présence d'un acide étendu d'eau , et qu'il n'emprunte pas son oxygène à l'acide.

634- Leperoxyde de fer ou sesquioxyde (Fe2.03.) est rouge et nullement magnétique : dans un grand nombre de circonstances il joue le rôle d'acide > mais il ne se combine pas avec les alcalis; c'est une base très peu énergique, et lorsqu'il a été calciné, il ne se dissout que difficilement dans les acides; on le trouve dans la nature sous diverses formes ( fer oligiste, hématite, etc. ) et à l'état d'hydrate. Les ocres sont des argiles intimement mêlées à des quantités considérables de cet oxyde , soit anhydre (ocre rouge), soit hydraté (ocre jaune).

635. On désigne sous le nom de deutoxyde de fer , divers composés des deux oxydes dont nous venons de parler ; ils sont tous fusibles , noirs à l'état sec , bleus verdâtres à l'état d'hydrate, et magnétiques. De ce nombre sont l'oxyde des battitures de fer (4Fe.O.+Fea .O3 .),l'oxydequel'on obtient,lorsqu'on

décompose l'eau à la chaleur rouge (Fe.O.-j-Fe^O3.) le fer oxydule naturel , etc. Ce dernier est très magnétique, et constitue les aimants naturels.

636. Il existe plusieurs sulfures de fer: le bisulfure existe en grande quantité dans la nature, et porte le nom de pyrite ; il est jaune et cristallise en cubes ou en dodécaèdres.

637 .Le carbone forme aussi ., avec ce métal plusieurs composés très importants , que l'on connaît sous les noms de fonte et d'acier. La fonte est un mélange de carbure et de siliciure de fer. L'acier se compose essentiellement de carbure de fer , et ne renferme guère que 1 p. °/0 de carbone et d'autres substances. L'acier de cémentation s'obtient en chauffant au rouge du fer en contact avec du charbon en poudre ; l'acier fondu est de l'acier de cémentation , qui a été soumis à une fusion complète. Ces composés sont beaucoup plus durs que le fer , et acquièrent un degré de dureté encore bien plus grand par l'opération de la trempe , qui consiste à chauffer l'acier au rouge, et à le tremper ensuite dans l'eau pour le refroidir brusquement.

638. Les sels de fer peuvent être formés par les deux oxydes simples de ce métal (le protoxyde et le peroxyde); les uns et les autres donnent , avec le cyanure jaune de potassium et de fer , un précipité bleu , ou bien un précipité blanc qui passe rapidement au bleu par le contact de l'air ; et enfin l'hydrosulfate de potasse en précipite un sulfure noir.

Les sels de -protoxyde rougissent toujours le tournesol y ils ont une couleur verte bleuâtre , qui passe au vert émeraude clair,, quand ils sont acides ; la plupart sont solubles dans l'eau , et ils ne donnent pas de précipité avec la teinture de noix de galle lorsqu'on abrite le mélange. Le cyanure rouge de potassium et de fer y produit immédiatement un

FER. 45 f

Ï>récipité d'un bleu intense ; par le contact de l'air , eur dissolution se trouble et dépose un ocre jaune , et il reste dans la liqueur un sel double de protoxyde et de peroxyde. Les alcalis font naître, dans ces dissolutions un précipité blanc, qui devient bleu, puis jaune par le contact de l'air; il en est de même avec les carbonates solubles. \

lues sels de peroxyde ont également une réaction acide : leur couleur est jaune-rouge • beaucoup sont insolubles dans l'eau , mais tous se dissolvent dans l'acide hydrochlorique • ils se transforment facilement en sels basiques insolubles. Le cyanure jaune de potassium et de fer , y détermine un beau précipité bleu (qui est du bleu de Prusse (543); le cyanure rouge , au contraire, ne les trouble pas; la teinture de noix de galle , y développe une couleur noire très intense (encre) ; les alcalis et les carbonates alcalins en précipitent de l'hydrate de peroxyde jaune rougeâtre; mais lorsque la liqueur contient en même temps de l'albumine , de l'acide tartrique et diverses autres substances organiques , la précipitation par les alcalis ne s'opère plus.

63g. Le sulfate de protoxyde de fer (couperose verte, vitriol vert, etc.) cristallise en prismes rhomboïdaux, d'une couleur verte bleuâtre faible (Fe.O. 4- S.03. + 6H.O\ ) ; il est légèrement ef flores cent , et par le contact de l'air , il se transforme peu à peu en un sous-sel de peroxyde , qui est jaune. Il est très soluble dans l'eau.

640. Le carbonate de protoxyde de fer est très abondant dans la nature.

641. Le cyanogène forme avec le fer deux composés qui, en se combinant avec d'autres cyanures métalliques, donnent des produits très remarqua-? blés. Le proto-cyanure de fer (ouprussiate de protoxyde de fer ) , combiné avec le cyanure de potas-

sium, constitue le cyanure jaune de potassium et de jer ou prussiate de potasse , dont l'usage en chimie comme réactif est si fréquent.

Ce sel est solide, transparent, jaune-citron, sapide, inodore et soluble dans l'eau ; il est sous la forme de cristaux cubiques ou quadrangulaires ; sa densité, suivant M. Thomson, est de i,833. Soumis à l'action de la chaleur rouge, il se décompose , donne de l'acide hydrocyanique , de l'acide carbonique et de l'ammoniaque qui se dégagent, de la potasse, du fer et du charbon. L'air, l'acide hydrosulfurique , les hydrosulfures, l'infusion de noix de galle, n'exercent aucune action sur lui; il est insoluble dans l'alcool.

La dissolution aqueuse de ce sel n'est point troubléepar les alcalis, mais elle l'est par quelques sels terreux, et par la plupart de ceux qui appartiennent aux quatre dernières classes. Ces précipités sont des hydro-ferro-cyanates insolubles, ayant pour base l'oxyde du sel décomposé , ou de doubles cyanures de potassium et du métal de cet oxyde. La couleur de ces précipités est très variable , comme on peut le voir en jetant les yeux sur le tableau suivant :

Dissolutions salines. Précipités formés par l'bydro-

ferrocyanaie de potasse.

Zircone Blanc ou jaune-serin.

Manganèse Blanc.

Fer protoxydé Blanc , abondant.

Ferdeutoxydé Bleu-clair, abondant.

Fertritoxydé Bleu-foncé, abondant.

Etain Blanc.

Zinc. Id.

Cadmium "... Id.

Antimoine Id.

Urane Couleur de sang.

Dissolutions saline». Précipités formés par l'hydro-

ferro cyanate de potasse.

Cérium Blanc.

Cobalt Vert d'herbe.

Titane • . . Rouge-brun.

Bismuth Blanc.

Cuivre protoxydé Id.

Cuivre deutoxydé Cramoisi.

Nickel. Vert-pomme.

Plomb . Blanc.

Mercure deutoxydé Id.

Argent Blanc. Il bleuit àl'air.

Palladium Olive.

Or Blanc.

64^. Le cyanure rouge de potassium et de fer est formé par le sesquicyanure de fer. On l'obtient en faisant passer un courant de chlore à travers une dissolution de cyanure jaune. Il forme des cristaux anhydres , qui , chauffés à la flamme d'une bougie brûlent avec vivacité et lancent , en pétillant, des étincelles de fer. Il est soluble dans l'eau, et sa dissolution est un excellent réactif pour découvrir les moindres quantités de protoxydé de fer, avec lequel il forme un précipité bleu, tandis qu'elle n'altère en aucune façon les dissolutions renfermant du peroxyde de fer.

643. Le bleu de Prusse serait, d'après Berzelius, un composé de proto et de sesqui-cyanure de fer. C'est une substance solide , insipide, inodore, plus pesante que l'eau, et d'une couleur bleue très foncée. Il est insoluble dans ce liquide et dans l'alcool. Soumis à la distillation, lorsqu'il a été bien desséché, il se décompose, produit de l'eau, une petite quantité d'hydrocyanate d'ammoniaque, beaucoup de carbonate d'ammoniaque et un résidu qui paraît

être un tricarbure de fer. Exposé à l'air , à la température de l'atmosphère, il s'altère peu à peu et passe au vert. Il s'enflamme facilement, lorsqu'il a été très bien desséché; de 100 parties on retire 60,1 4 parties d'oxyde rouge de fer non alcalin. Les dissolutions de potasse , de soude, de baryte, de strontiane, de chaux, d'ammoniaque et de magnésie le décomposent en un cyanure double alcalin qui est soluble, et en un résidu de peroxyde de fer.

Les acides étendus n'exercent aucune action sur le bleu de Prusse. L'acide sulfurique concentré le décolore même à froid, sans dégager aucun gaz; il reprend sa couleur bleue, en étendant l'acide d'eau. L'acide hydrochlorique liquide et concentré en sépare l'acide hydro-ferro-cyanique.

Mis en contact avec le chlore, il devient vert, puis jaune, et redevient bleu en le mettant en contact avec les corps désoxygénants , comme l'acide sulfureux , les sulfites , les hyponitrites alcalins , le sulfate de protoxyde de fer , etc.

Le bleu de Prusse est un produit de l'art. On peut l'obtenir en versant une dissolution de cyanure jaune dans une dissolution acide de sulfate ou d'hydrochlorate de peroxyde de fer. Le bleu de Prusse ne tarde pas à se précipiter en flocons, qu'on lave à grande eau et que l'on fait sécher.

Le procédé que l'on emploie dans les arts est le suivant. On calcine dans un creuset de fonte un mélange de parties égales de potasse du commerce et d'une matière animale , ou du sang desséché , ou des rognures de corne ; quand la température est rouge, et que le mélange est devenu pâteux; on le retire du feu , et on le projette, par parties, dans 11 ou i5 fois son poids d'eau; on l'y délaie, on l'agite, et on filtre au bout d'une demi-heure ; la