ARTICLE VIII. ACIDE AZ0T0-8ULFURIQUE

M. J. Roth, dans un mémoire présenté en 1863 à la Société industrielle de Mulhouse et inséré dans le Bulletin de cette société, a proposé, pour découvrir la falsification des huiles, l'emploi de l'acide azoto-sulfurique, c'est-à-dire de l'acide sulfurique marquant 4&^ au pèse-acide de Baume, et saturé de vapeurs nitreuses qui se développent pendant la réaction de l'acide nitrique sur les matières organiques.

En traitant 10 grammes d'huile lampante de Malaga par 2 grammes d'acide azoto-sulfurique, l'huile d'olives perd immédiatement sa couleur verte, devient blanche et le blanc est instantanément nuancé d'un reflet jaune clair. Cette coloration est franche, durable et, chose essentielle, indifférente à uq excès de réactif.

Toutes les huiles d'olives saus distinction produisent une réaction tout- à-fait identique, quels que soient leur mode d'extraction, leur provenance et leur ancienneté. L'huile d'oUves combinée au réactif et abandonnée au repos, pamît jaunâtre, mais en la battant â.vec une baguette en verre, elle blanchit et reparaît avec tous les caractères qui sont propres à la nuance

type-

L'huile d'olives mangeable développe une nuance du même genre, seulement comme elle est plus pure, elle blanchit davantage an présence du réactif. Une addition de 3 pour iOO d'huile de sésame, fait naître immédiatement une coloration intense d'un rouge vif foncé, coloration qui se manifeste au momeat da contact de l'acide avec lliuile. La récâ^tion ne fait jamais défaut, qu'on fasse usage d'huile de sésame lampante ou mangeable, la coloration est persistante dans les deux cas.

La sophistication de l'huile d'ohves par l'huile d'arachide est également facile à déceler à l'aide de l'acide azoto-sulfurique. En versant par exemple 2 grammes de cet acide dans un mélange de 9 grammes d'huile d'olives et 1 gr^amme d'huile d'arachide, le mélange devient plus* foncé et il se produit à l'instant une coloration brun jaunâtre parfaitement distincte de la nuance type de l'huile d'olives.

La sophistication de l'huile de colza présente, en général, plus de difficulté que celle de toute autre huile, mais elle est facile en fkisant usage de l'acide azoto-sulfiirique. Ce réactif, en contact avec l'huile de colza, forme une émnlsion jaunâtre qui blanchit toutes les fois qu'on l'agite et qu'on la fouette sur les parois d'un verre â expérience. Cette réaction se

produit toujours avec le» mêmes propriétés; elle est persistante et indiférente à un excès de réactif; en un mot c'est une nuance type impossible à confondre avec les combinaisons colorées engendrées par les mélanges. Ainsi une addition de 3 pour 100 d'acide oléique dans Tbuile de colza produit une coloration jaune orange ; Thuile de lin la colore en rouge vif foncé ; Thuile de navette, en jaune clair ; Thuile de graine de cotonnier en jaune foncé ; un mélange d'huiles de navette, de cotonnier et de colza devient jaune brunâtre ; un mélange d'huile de lin, d'acide oléique et d'huile de colza se colore en jaune curcuma ; l'huile de résine, mélangée à l'huile de colza, donne lieu à une coloration jaune curcuma foncé.

M. Roth a aussi essayé un procédé qui peut rendre des services aux personnes qui s'occupent de l'essai des huUes, c'est le procédé de la saponification sulfiirique employée concurremment avec celui de l'acide azoto-sulfurique, à cause de son extrême sensibilité. Il est basé aussi sur la diversité de coloration que présentent ces huiles en se combinant à l'acide sulfurîque, avec la différence que dans le premier cas, les colorations sont dues aux combinaisons que forment les huiles avec Facide azotique, et que dans le second elles proviennent de l'action de l'acide sulfurique sur les matières étrangères. Voici la manière d'opérer :

On met parties égales d'huile et d'acide sulfurique pur et concentré dans un verre à expérience, on agite le mélange à l'aide d'une baguette pendant quelques minutes, jusqu'à ce qu'il sojt bien homogène, et on le projette ensuite dans l'eau. Le savon acide qui se forme se divise aussitôt en un grand nombre de gru -

174 PROPRIÉTÉS CHIMIQUBS.

meaux colorés dîverseînent, suivant chaque espèce d'huile employée. Ainsi les grumeaux que fofme rhuile de sésame sont colorés en violet, ceux de rhuile d'arachide en brun grisâtre , ceux de Thuile d'olives lampante sont verdâtres , ceux de l'huile de colza sont d'un blanc sale. Les mélanges aussi prennent des colorations différentes et l'on peut y découvrir de minimes proportions de l'huile falsifiée.

Ces effets de coloration sont Surtout sensibles avec l'huile de sésame : ainsi il est facile de découvrir 3 et même 1 pour 100 d'huile de sésanle dans l'huile de colza. Nous avons vu plus haut que l'huile d'olives donne, par sa saponification, des grumeaux verts, tandis que mêlée à l'huile de sésame, il se forme dans les mômes circonstances^ des grumeaux brun clair. Cette coloration est tellement intense qu'on peut reconnaître des traces d'huile de sésame duns l'huile d'ôUves. Comme les huiles d'aïuchide et de coba prennent une couleur tranchée , on peut les découvrir également dans l'huile d^olives en minime proportion.

L'huile de colza fraudée avec les huiles étrangères fournît des résultats aussi satisfaisants que Thuile d'olives. Elle donne par la saponification des réactions tranchées. Saponifiée à l'état pur avec son poids d'acide sulfurique pur et projetée dans l'eau , elle donne des grumeaux colorés en jaune rougeâtre. Une addition d'huile de navette fait naître des grumeaux gris clairs. Un mélange d'huile de cotonnier et d'huile de colza forme des grumeaux d un vert sale foncé et l'acide oléique mêlé à J'huile de colza produit des grumeaux gris jaune.

M. Roth a présenté à la suite de son mémoire un

ACTiON DES ÀCID18. I7S

ti^leau spécial où il a résumé toutes les expériences qu'il a faites sur des mélanges à proportions diverses des huiles du commerce. Nous nous bornerons ici à rapporter celles relatives aux huiles d'olives et de colza, en renvoyant pour les autres au mémoire même publié dans le tome 34 (1864), du BuUeiin de la Société industrielle de Mulhouse.

A. Réactions avec Vacide azoto-sulfurique.