ACIDE OXALIQUE

eide carbonique, on le trouve libre dans les poils de la capsule du pois chiche ( cicer arietinum ) , et quelquefois cristallisé sur la surface de certains bolets , entre autres sur celle du Bolctus sulfureus; combiné avec la potasse ( sel cl' oscille ou oxalaie acicle) , dans le rumex acetosella et Yoxalis acetosella ; avec la cfyaux dans une foule de végétaux, et alors à l’état amorphe ou avec des caractères de cristallisation, que nous étudierons plus spécialement dans la deuxième classe du système.

5995. L’acide oxalique est soluble dans 10 parties d’eau à la température ordinaire, et dans 4^5 parties d’alcool bouillant; il cristallise facilement en prismes à quatre pans tronqués sur les arêtes, et terminés par une pyramide tronquée; ses cristaux décrépitent en se dissolvant dans l’eau; ils renferment 1 6, 58 pour 100 d’eau qu’ils perdent en s’elïïeuristant à l’air. Soumis à l’action du feu dans une cornue, il fond d’abord dans son eau de cristallisation , s’épaissit ; et à la température de 11 5°, il se partage en deux portions dont l’une se vaporise, et l’autre vient cristalliser au col de la cornue. La partie qui se vaporise est composée d’eau, de gaz oxide de carbone, et de gaz acide carbonique. Si on fait passer l’acide oxalique dans un tube rouge, sa décomposition est totale et s’opère sans dépôt de charbon. Dissous dans 4o fois son poids d’acide sulfurique concentré, il se transforme en un mélange de parties égales d’acide carbonique et d’oxide de carbone (SqSG). Sa tendance à s’unir à la chaux est telle, qu’il l’enlève même h l’acide sulfurique dans les sulfates; aussi se sert-on de l’oxalate d’ammoniaque pour découvrir des traces de chaux dans un liquide.

§996. On le prépare i° en faisant réagir 5 parties d’acide nitrique sur une partie de fécule , de sucre ou autre substance végétale (5io5) ; il se produit en même temps de l’eau, de l’acide carbonique, de l’azote, du deutoxide d’azote, de l’acide nitreux, de l’acide acétique, de l’acide malique et de l’acide oxalique qui cristallise par le refroidisse*

ACIDE CROCONIQUE.

nient; 2° en décomposant à chaud l’oxalate de baryte par l’acide sulfurique étendu de 5 fois d’eau, filtrant et évaporant le liquide qui renferme l’acide oxalique libre; 3° en fidécomposant le sel d’oseille (oxalate acide de potasse) par f 'acétate de plomb, dans 25 à 5o fois son poids d’eau, lapant le dépôt d’oxalate de plomb , le traitant dans une capsule par la moitié de son poids d’acide sulfurique concentré, étendu de 4 ^ 5 fois son poids d’eau, et puis élevant la température jusqu’à l’ébullition. L’acide sulfurique s’unit au

I plomb en un sel insoluble et dégage l’acide qui reste dissous llans l’eau. On le purifie de l’acide sulfurique par la litharge ;n poudre, puis de la litharge par un courant d’hydrogène • ulfuré; on filtre, et par unesuffisante évaporation, on obtient ’acide cristallisé.

0997. Il n’est rien, dans tous ces caractères, qui se trouve n opposition avec la manière dont nous avons considéré l’oigine de l’acide oxalique. Au contraire, la décomposition de ■ et acide par le feu prête à l’hypothèse les caractères d’un ' ait positif, et l’acide oxalique peut être considéré comme une combinaison intime de deux parties d’acide carbonique, et 1 ne partie d’oxide de carbone , qui , ainsi que l’eau de crisallisation , suffit pour prêter à l’acide carbonique une fixité t des caractères sut generis.

3998. Acide croconique. • — Acide formé dans le labora- 'oire par la calcination du carbonate de potasse et du charon, ou par l’action du potassium sur l’oxide de carbone. >)r, la potasse a une telle affinité pour le carbone, qu’elle re carbonate, aux dépens de la première venue des subtances organiques. L’analogie indique suffisamment que *3 croconatc de potasse, ainsi dénommé par Gmelin , n'est u’un carbonate de potasse combiné à l’oxide de carbone, et n peu d’huile empyreumatique qui le jaunit ; son analyse lémentaire a présenté 48,86 de carbone et 5 1,1 4 d’oxigène. /acide croconique s’extrait en traitant le croconale de po-

ACIDE ACÉTIQÜÉ.

tasse par l’acide snlfuriqtie et par l’alcool. Il est grenu, cris-^j tallin , pulvérulent, jaunâtre. Mais il demande une nouvello i étude, qui permette d’établir que cet acide n’est pas un d« ces composés analogues h l’acide mucique (5io5) , une oxa-, j late acide. Nous sommes presque sûr d’avance qu’on Iront ; vera quelque chose de semblable. Nous en dirons autant d« , l’acide mellitique, que l’on n’a trouvé jusqu’à présent qu«j combiné à l’alumine , dans les couches de bois fossile de 1„ I Thuringe et de la Suisse.

5999. Acide acétique. — L’acide acétique est l’acide LM plus répandu, à l’état libre ou combiné, dans la nature orgaq! nisée. On le trouve libre, dans certaines sèves (3420), dam; les produits de la sueur ; il se dégage de la fermentation , dèû que le gluten réagit sur l’alcool. On se le procure en grand :: soit en distillant le vinaigre ou le vin aigri , soit en purifiant . l’acide pyro-ligneux , soit en décomposant l’acétate de cuivrai par le feu, soit en décomposant les acétates par l’acide sulfuif rique. Pour purifier l’acide pyro-ligneux qui est un mélangé! d’acide acétique et d’huile empyreumatique , on traite le lii • quide par la craie, puis par le sulfate de soude, et puis l’ait cétate de soude cristallisé par l’acide sulfurique; l’huile emi pyreumatique est entraînée par le précipité d’acétate dà chaux qui se rassemble en écume dans le premier moment on obtient ensuite l’acide acétique rectifié par la distillation.! Lorsqu’on extrait l’acide acétique de l'acétate de cuivre, toul» s’altère si l’on pousse trop le feu ; une grande partie s’altère; même lorsqu’on ne chauffe que modérément, et il se dégageai avec l’acide acétique, de l’acide carbonique, de l’eau, dr carbure d’hydrogène gazeux, une petite quantité d’espril pyro-acétique; et dans tous les cas l’acide acétique contient toujours une certaine quantité d’acétate de cuivre, corps fixe que la puissance de la vapeur a fait passer avec les corps volatils dans le récipient.

4ooo. L’acide acétique rectifié, qu’on désignait autrefois :

ACM)!'. Actif EU*.

;cms le nom d'acidb âcttbilx, ou acide moins oxigéné que la ns lé vinaigre; l’acide acétique est incolore, d’une odeur irrès piquante, d’une saveur forte et caustique, rougissant ortement le tournesol, d’une pesanteur spécifique de i,o65 la température de i5 ,62; cristallisant h -f- i5* en une nasse qui fond difficilement à 22°,5. Combiné avec l’eau ,

1 lans le rapport de 100 à 1 32, il ne change point de pesanteur pécifique, mais reste liquide à plusieurs degrés au-dessous lue zéro. Sa pesanteur augmente avec les proportions d’eau, ;t dès l’instant du mélange, il y a toujours dégagement de . alorique ; il se combine avec les bases en sels toujours solubles, mais tantôt cristallisables et tantôt déliquescents. On a cru toir un phénomène inexplicable, et en opposition avec toutes e;s lois connues de l’affinité, en ce que l’acide acétique concentré ne rougit pas le tournesol et ne se combine pas avec pîs bases. C’est au contraire la conséquence inévitable des tois des combinaisons chimiques, qui n’ont Üeu que parla (oie humide. Des cristaux ne se combinent pas entre eux; il Hut les dissoudre; il en est de même des liquides qui en sont irrivés à ce point de concentration qu’on est autorisé à les considérer comme anhydres. Placez le papier de tournesol sur 'î chromate acide de potasse cristallisé, vous n’observerez as la moindre réaction; plongez-le dans une graisse acide rrivée à son plus grand état de concentration, quoique liuidc, il en sera de même. Nous avons vu que l’acide sulfurique n’attaque immédiatement l’amidon que par l’intermède < e l'eau (906).

4oo 1 . Lorsqu’on soumet à la distillation un acétate alcalin, se dégage, non plus de l’acide acétique, mais une subtance volatile, liquide, incolore, d’une saveur âcre et brûsnte, d’une odeur pénétrante, d’une densité de 0,7921 h 8°; qui ne se congèle pas h — 1 5° , et boiith-j-ôb0 sous la presioh de 76 cent. ; soluble en toutes proportions dans l’eau,

! alcool, l’éther, et la plupart des huiles essentielles , dissolant le camphre, mais peu de soufre et de phosphore, inal-

4G4 ESPRIT PYROLIGNEUX, ACETONE.

térable à l’air et par les alcalis, soit à Iroid, soit à chaud. Le$b premiers chimistes nommèrent cette substance esprit pyro->\ Ligneux', les nouveaux l’ont nommée acétone (5782); sa composition élémentaire a présenté :

Carb. Hydrog. Oxig.

62,148 io,455 27,399 (Liebig)

62,44° 10,200 27,560 (Dumas ! ■

d’où on a tiré la formule atomique = C6 Hc O. De lk, aujj moyen de combinaisons de lettres, on a trouvé que l’acétonH pouvait être représentée par une proportion d’acide acétique . moins une proportion d’acide carbonique; puis par une proportion d’acide carbonique 2 proportions de gaz oléfîant -f- 1 proportion d’eau; puis par 1 proportion d’acide acétique,-)- 1 proportion d’eau. Ensuite on l’a considérée cornai* un carbonate ou un acétate bibasique de bicarbure d’hydrogène hydraté, et l’acide acétique comme un carbonate d’a cétone. Bizarreries dont la presse scientifique aurait fait d puis long-temps justice, si elle n’était pas condamnée depui long-temps au rôle passif d’une trompette académique, qun l’on destitue, quand elle rend mal la sonnerie qu’on lui dicte 4002. Soumettons au calcul l’une quelconque de ces hy pothèses théoriques. Si l’acide pyroligneux peut être repré sentépar une proportion d’acide carbonique, une proportio d’eau et deux proportions de gaz défiant, il faut nécessaire»! ment qu’en combinant ensemble 100 parties d’acide carbo nique, 200 de gaz défiant, et 100 d’eau, nous retrouvions, l’analyse élémentaire , les mêmes nombres que les auteur ont trouvés ci-dessus dans l’analyse de l’acétone, î 0 Or , soient :

Carb.

100 part. d’ac. carbon. (39<>3) = 27

100 d’eau ==

200 de gaz oléfîant. . . . = 172

Total

Oxig.

Hydrog.

4oo =199 162