ANALYSE THÉORIQUE DU TANNIN
le volume du liquide dense n’augmente plus, on verse les deux; liquides dans un entonnoir, dont on tient le bec bouché avec; le doigt. On attend quelques instants, et lorsque les deuxeouches se sont reformées, on laisse tomber la plus pesante dansi une capsule, et l’on met l’autre de côté, pour la distiller et eut retirer l’éther qui en constitue la majeure partie. On lave ài plusieurs reprises le liquide dense avec de l’éther sulfuriques pur, et on le porte ensuite dans une étuve ou sous le réci-, pient d’une machine pneumatique. Il se dégage d’abondantes» ' vapeurs et un peu d’eau ; la matière augmente considérable- i ment de volume, et laisse un résidu spongieux comme cristal- « lin, très brillant, quelquefois incolore, mais le plus souvent!* d’une teinte légèrement jaunâtre. Ce produit est considéré!? comme du tannin pur, dont la noix de galle peut fournir 4oà»y 45 centièmes de son poids. Ce procédé altère moins, il estl | vrai, la substance; mais il ne s’ensuit pas que l’on soit eni* droit de considérer le produit comme une substance immé- • diatc, et une résine imprégnée d’un acide ne se comporterait!! pas autrement. Sa composition élémentaire est exactement! | celle que donnerait un mélange de deux parties d’acide oxa-^ lique et de une partie d’huile essentielle non oxigénée. Soient!,, en effet :
Carbone.
0 xi gène.
Hydrogène.
2 acide oxalique anhydre. . .
î huile esscnlicll.
Total.
Acide tannique d’après Pclouzc. . / 5 1,50 44>24 A»20
Et de même que l’acide tannique, un pareil mélange précî-i pilerait en blanc par les acides sulfurique, nitrique, phospho-i rique , arsénique , etc. , formerait un sel insoluble par l’alba- J mille , ferait effervescence avec les carbonates alcalins , donnerait , selon les mélanges, diverses colorations avec le
CIDES GALLIQUE, ELLAGIQUE, PYROGALLIQUE ET MÈTAGAL. 4§5
eroxide de fer et les divers sels métalliques , et précipiterait n gélatine en un composé insoluble dans l’eau, et formant, .vecle carbonate et le phosphate calcaire des os, un oxalale alcaire qui s’envelopperait de la substance gélatineuse.
4028. Le tan sert h préparer le cuir pour les usages économiques, en le rendant moins souple et moins corruptible. On ommence par traiter les peaux fraîches par une eau de chaux, ui fait que les poils et l’épiderme s’enlèvent plus faciiment; après cette opération, on plonge les peaux dans des >sses pleines d’eau, en séparant chaque couche de peaux par ne couche de tan. Dans d’autres endroits, on a reconnu
I ue l’opération marchait plus vite, en faisant des espèces d’ouïes avec les peaux, les remplissant de tan, et les plongeant, i )us celte forme, dans les fosses pleines à leur tour d’eau et de Bm. La théorie de cette opération est facile à concevoir, en Omettant que le tannin soit un mélange de résine et d’un c:ide quelconque. L’acide donne h la résine la propriété de ;; dissoudre dans l’eau, et de pénétrer dans tous les tissus où 63 menstrue pénètre. L’ablation de l’épiderme et des poils Enlève le principal obstacle à l'introduction du liquide saturé ee tannin , et lui ouvre tous les interstices cellulaires. Lii , acide rencontre, non seulement les bases incrustées sur les arois cellulaires, mais encore la chaux avec laquelle on a •ailé les peaux. L’acide se sature, la résine se concrète et •mrd sa solubilité ; elle s’applique comme un vernis sur toutes s surfaces qu’elle louche; elle les rend pour ainsi dire imperméables et imputrescibles; et le cuir tanné n’est alors ui’un cuir imprégné de résine. Si le tan était plus cher, on 1 ourrait employer tout aussi bien au tannage un mélange de ésine ordinaire et d’acide oxalique ou tartrique; on obtiendrait certainement les mêmes résn lia ts.
4029. Acides gallique, ellagique, pyrogallique et m£ag allique. — Et la lislo n’est pas arrêtée et close en dericr ressort. La méthode qui a conduit à ces quatre résultats
4 8G CONFLIT ACADÉMIQUE SUR l’aCIDE GAELIQUE.
marche par embranchements dichotomiques ; quand elle vous a amené à un acide, elle vous a mis sur la voie de deux ou trois autres.
4o5o. L’acide gallique s’extrait de la noix de galle : « On pensait, jusque dans ces derniers temps, dit Thénard, ou plutôt le rédacteur de la sixième édition du Traité de chimie , que l’acide gallique, découvert par Scliéele, existait tout » formé dans la noix de galle, d’où on le retire. C.’est M. Pe- ' louze qui a fait voir qu’il résulte de l’action de l’oxigène de î l’air sur le tannin ou acide tannique. » Thénard est dans ( l’erreur, car il n’est pas de livre chimique dans lequel on > n’ait constaté que l’acide gallique provient de la décomposi- i lion du tannin, et que, pour l’obtenir, il faut abandonner le: tannin à l’air. Mais Thénard aurait dû mentionner h côté deri l’opinion de Pelouze , l’opinion diamétralement opposée de t » Robiquet, opinion également académique, d’après laquelle^ il résulterait i° que le tannin ne se transforme pas en entier- , en acide gallique (ce qui est évident, puisque le tannin esti: un mélange assez hétérogène) ; 2° que le tannin n’est paslet! plus soluble de tous les corps contenus dans la noix degallei!; (ce qui nous paraît également évident) ; 5° que l’acide galli-que se dépose également, lorsqu’on tient l’infusion de la noix; de galle dans un flacon hermétiquement fermé (ce que nier Chevreul). Mais h l’égard de cette dernière circonstance, il|; est bon de remarquer que l’infusion de noix de galle peut re-u prendre, dans ses tissus micoscropiques, de l’air atmosphère llj que, aussitôt après son refroidissement, rien n’absorbant plnsjji l’air que les corps poreux, et, parmi eux, que les tissus organi- jj sés. Ensuite la divergence des auteurs pourrait bien venir il aussi de ce que les uns ont opéré à la lumière, et les au 1res | 1 après avoir déposé l’infusion h l’obscurité, deux circonstances!;, capables de donner des résultats diamétralement opposés. A d la suite de ses objections, Robiquet élevait des doutes sur l’ existence du tannin comme corps simple, opinion conforme j è tous les principes développés dans la première édition de l
Îî *
PKOcknk DE SCHÉELE. 4^7
cet ouvrage. Revenons h l’acide gallique. Schéele l’obtenait en pulvérisant la noix de galle, la laissant infuser trois ou quatre jours avec huit parties d’eau, abandonnant l’infusion dans un vase couvert d’un papier; dans l’espace de deux à trois imois, selon la température, l’eau était entièrement évaporée, la solution était couverte de moisissures et renfermait un prétcipité cristallin; il exprimait le dépôt dans un linge, le traitait par l’eau bouillante , évaporait doucement, et par le refroidissement il se déposait des cristaux grenus et soyeux d’acide gallique. Dans cet état il est coloré; on le décolore ipar le charbon , on filtre et on laisse cristalliser. L’acide gal- 1 lique est styptique, sans odeur; il est soluble dans 100 fois son : poids d’eau froide , et dans une quantité moindre d’eaubouililarite; plus soluble dans l’alcool que dans l’eau, peu soluble 'dans l’éther, il s’altère au contact de l’air, se couvre de moisissures et produit une matière noire. Il produit avec la baryte, la chaux et la strontiane, des précipités blancs qui se dissolvent dans un excès d’acide, et cristallisent en aiguilles prismatiques qui deviennent bleues ou verdâtres à l’air, si la baryte est en excès , et rouge si la baryte domine. Il ne décompose pas les sels de protoxide de fer, mais précipite les sels de peroxide en bleu foncé; la liqueur se décolore en quelques jours et devient verdâtre; l’acide sulfurique reprend il l’acide gallique tout l’oxide de fer. L’acide gallique n’occarsionne aucun trouble dans la solution de gélatine.
4o5i. De l’ensemble des circonstances de la préparation de cet acide, et des caractères qu’il présente, nous croyons pouvoir conclure que cet acide n’est rien moins qu’un acide > pur; et tout nous porte à croire que c’est un sel acide à base ammoniacale. Car il est impossible que, dans une infusion qui produit des moisissures, il ne se soit pas développé de l’ammoniaque (92/1) ; si cela est, comme on ne saurait le nier, il est impossible qu’il n’y ait pas eu combinaison entre l’ammoniaque et l’acide. La couleur noire que contracte l’acide à l’air, cette carbonisation lente et progressive, indique
488 ANALYSE HYPOTHÉTIQUE HE l’aCIDE GALLIQUE.
suffisamment que dans le mélange il entre des sucs susceptibles de s’organiser et de se désorganiser; et les phénomènes de coloration si variables que prend l’acide combiné avec les bases , quand on abandonne la combinaison à l’air, offre trop d’analogie avec ce qui se passe h l’égard de la matière verte végétale , pour qu’on ne soit pas en droit de soupçonner , dans ce prétendu acide, la présence d’une substance organisatrice. L’analyse élémentaire, qui n’a jamais pu constater la moindre trace d’azote dans la gomme arabique (4 1 2 1) , aurait mauvaise grâce à opposer à celte opinion qu’à l’analyse l’acide gallique ne donne point d’azote; nous ajouterons à l’appui, que tous les sels ammoniacaux qui sont mêlés à une solution organisatrice, finissent par charbonner celle-ci quand on abandonne le mélange à l’air, alors même que le sel offrirait un excès d’acide. Maintenant en ne tenant compte que de l’analyse élémentaire, telle que nous la donnent les auteurs classiques, nous pouvons la reproduire, en mélangeant ensemble 1 partie d’huile essentielle non oxigénée et 5 parties d’acide oxalique, deux substances qu’il est plus que permis de sup- | poser dans la noix de galle. Eu effet,
Carbone. Oxigène. Hydrogène.
1 huile essentielle. 87 i3
3 acide oxalique
anhydre. . . 99 , 19S
Total divisé par 4 = ^-^ = 4^,5° = 49>^° - = 0,20
nombres que nous ne donnons qu’à cause de la concordance du chiffre de l’hydrogène avec celui de l’analyse de l’acide gallique, mais qui présentent cela de particulier, que le chiffre hypothétique du carbone est celui de l’oxigène dans l’analyse classique, et vice versci. S’il n’y a pas erreur dans les résultats obtenus, nous prédisons que l’on trouvera tôt ou tard uno analyse d’acide, dont les nombres seront exactement ceux que nous venons de supposer.