ACIDE AZOTIQUE (AZ

§ 46. — On obtient l’acide azotique en distillant le salpêtre ou l’azotate de potasse çivec l’acide sulfurique concentré.

L’acide azotique étant plus volatil que l’acide sulfurique distille le premier.

On lui donne aussi le nom d'acide nitrique à cause de l'azotate de potasse que l’on appelait anciennement nitre ; ses composés portaient aussi la même dénomination.

Cet acide se trouvant abondamment dans le commerce , je n’entrerai pas dans de plus amples détails sur sa fabrication.

Il sert dans nos opérations à former l’azotate d’argent (§ 47 et le chlorure d’or par son union à l’acide chlorhydrique (§72).

On peut aussi l’employer pour l'aire noircir les épreuves positives après leur séjour dans l’hyposulfite de soude. Son action est alors la même que celle de l’acide chlorhydrique dans le même cas (v. § 07).

Sa présence et son action directe dans les préparations sensibles seraient très-mauvaises. Aussi doiton prendre toutes les précautions pour que les sels dans la composition desquels il entre en soient complètement débarrassés et soient rendus entièrement neutres.

AZOTATE D’ARGENT (AgO. AZO5).

§ 47. — L’azotate d’argent le plus pur est celui que l’on obtient au moyen du chlorure d’argent. On dissout d’abord une partie d’argent de monnaie dans trois parties d’acide azotique dans un ballon de verre que l’on chauffe au bain de sable ou à l’aide d’une lampe à esprit-de-vin. On peut encore se servir, pour faire cette solution, d’une capsule en porcelaine que l’on recouvre d’un entonnoir en verre, retourné le goulot en haut de manière à en former comme une cheminée par où s’échappera le gaz. On a soin de mettre la lampe dans une cuvette pour recueillir le liquide argentifère en cas de rupture du ballon. La dissolution étant faite, on évapore, puis on laisse refroidir. On ajoute alors de l’eau, on filtre la solution, puis on y verse peu à peu une solution de chlorure de sodium qui précipite le chlorure d’argent. Lorsqu’une nouvelle addition de chlorure ne produit plus de précipité, on s’arrête et on laisse

déposer au fond du vase le chlorure d’argent produit. On décante alors le liquide restant; on lave à plusieurs fois , et on décante de même ce chlorure d’argent dans une grande éprouvette, de manière à enlever tous les sels solubles, puis on le baigne avec de l’eau légèrement acidulée d’acide chlorhydrique. On plonge alors au milieu une tige de fer ou de zinc. Il se dégage de l’hydrogène qui réduit le chlorure d’argent de proche en proche , et au bout de quelques instants il n’y a plus que de l’argent métallique.

On lave l’argent obtenu sous forme de poudre grise avec de l’eau acidulée d’acide chlorhydrique, et on le redissout dans l’acide azotique comme la première fois pour le faire cristalliser à l’état d’azotate d’argent par l’évaporation à un feu doux. Lorsque cette opération est prête d’être terminée, il est bon d’ajouter de l’argent métallique réduit du chlorure afin d’obtenir le nitrate complètement neutre. Les cristaux se forment en laissant reposer pendant une journée. On redissout alors de nouveau à l’eau distillée, on filtre, et en évaporant et faisant recristalliser on obtient du nitrate d’argent parfaitement blanc et neutre très-convenable pour la photographie.

Cependant je crois qu’il vaudrait mieux , au lieu de le faire cristalliser la seconde fois, le faire simplement évaporer et le faire chauffer jusqu’au rouge

sombre pour le fondre; il serait ainsi beaucoup plus

neutre, puis perdant aussi un peu d’oxygène, il donnerait une image plus rapide. Seulement il faudr9it toujours avoir soin en en faisant une solution pour l’usage, de la filtrer avant de s’en servir, afin de la débarrasser des petits précipités d’argent réduit qui pourraient s’y trouver.

L’azotate d’argent (AgO, AZ5) est l’argent à son maximum d’oxydation. Il est seul sensible à l’action de la lumière; mais les sels de protoxyde d’argent (AgO), qu’il fournit avec les chlorure, iodure , bromure, fluorure, cyanure de potassium et autres, sont d’une sensibilité beaucoup plus exquise, puisque les deux équivalents d’azote et les cinq d’oxygène qui composaient l’azotate d’argent sont remplacés par l’iode, le cyanogène, le fluor, le chlore, etc., etc., où n’entre aucunement l'oxygène.

D’après la théorie donnée au chapitre de la lumière (§ 44) on comprendra que plus les sels de protoxyde d’argent obtenus (Ag,Q) seront voisins du suboxyde (Ag 20), moins il faudra de temps à la lumière pour leur enlever leur oxygène, et plus l’image sera formée rapidement et intense de noirs.

Aussi est-ce pour celte raison que le bicarbonate de potasse, la potasse caustique, le cyanure de potassium, le fluorure, l’ammoniaque, etc., ajoutés à fiodure de potassium dans la première préparation du papier, donnent de la célérité, parce qu’ils viennent former dans le papier, lorsqu’on le met sur l’azotate d’argent , des sels intermédiaires d’une

manière atomique entre les protoxydes et les suboxydes d’argent.

Aussitôt que la lumière a frappé des préparations dans ces conditions , elles passent dans les degrés intermédiaires entre les protoxydes, les suboxydes et l’argent métallique réduits, qui sont précipités en noir par l’acide gallique, tandis que les degrés entre le protoxyde et le bioxyde ne le sont pas.

Le précipité formé par l’acide gallique sera d’autant plus noir, que la décomposition produite par la lumière aura ramené le protoxyde à un état plus déterminé de suboxyde ou d’argent métallique réduit. Les protoxydes et les bioxydes donneront au contraire des tons de plus en plus clairs.

D’après ces données, et celles du chapitre précédent, il est facile de voir la marche à suivre pour trouver les agents accélérateurs. Tous ceux indiqués jusqu’ici viennent concorder avec celte théorie, comme je le démontrerai plus loin. Le moyen indiqué par M. Henneman, en Angleterre, d’exposer l’iodure d'argent au soleil , après l’avoir appliqué sur le papier par avance , avec excès d’iodure de potassium, ne produit de l’accélération que parce que cette exposition lui enlève une partie de son oxygène et le met presque à l’état de suboxyde, de manière que, lorsqu’on le remet ensuite sur l’azotate d’argent , il forme un sel aussi voisin de l’état de suboxyde que de celui de protoxyde.