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dont la formule, adoptée aujourd'hui, C*H?5A72 08, en fait un isomère de la brucine.
La Cinchovatine, retirée des Quinquinas blancs par Manzini, serait identique avec l’aricine, d’après Winckler.
Le Quina de Para renferme, d’après Winckler, un alcali résineux, la Paricine, qui paraît, selon Jacquemin, être à l’aricine ce que la quinoïdine est à la quinine.
Voici les principaux caractères des produits les plus connus :
L’AGIDE QuiNIQUE (C'*H20%) cristallise en prismes obliques à base rhombe, incolores, transparents, d’une saveur acide, solubles dans l’eau, surtout à chaud, peu solubles dans l'alcool. moins encore dans l’éther. Il fond à 155°, perd de l’eau en donnant une masse vitreuse, qui brunit à 280° et se décompose ensuite en benzine, acide benzoïque, acide phénique, acide salicyleux, goudron et hydroquinon incolore.
L'oxydation de l'acide quinique, par le peroxyde de manganèse et l'acide sulfurique, produit le Quinon (C'?H*0*), qui, en présence des agents fixateurs d'hydrogène, se convertit en Hydroquinon incolore (C#H$0#). Ces deux corps mélangés donnent naissance à 2CPH50* ou C#HI0O$ (Hydroquinon vert), dont les cristaux possèdent le reflet miroitant des élytres de certains Coléoptères.
Le brôme, en agissant sur l’acide quinique, détermine l’élimination d'hydrogène, sous forme d'acide bromhydrique et d’eau, et en même temps la formation de l’Acide Carbohydroquinonique (CHSON). |
La Quixine (C#° H°# A7? O0") est amorphe ou cristalline sous trois états différents d'hydratation, inodore, mais fort amère. Elle se dissout dans 400 p. d’eau froide, 250 p. d’eau bouillante, très-aisément dans l'alcool ou dans l’éther, et dévie à gauche la lumière polarisée.
Cet alcaloïde fond à 120° et donne, par refroidissement, une masse diaphane, résinoïde, électrique par frottement. Il suffit de quelques degrés au-dessus de 120°, pour en volatiliser une portion sans décomposition ; l'application brusque de la chaleur en produit la destruction avec résidu charbonneux et dégagement de composés ammoniacaux et autres.
Le chlore convertit cette base en une substance brune ; l’iode s'y combine et forme l’Iodoquinine. Lorsqu'on ajoute de l’eau chlorée récente à la solution de la quinine dans un acide, puis quelques gouttes d’ammoniaque, on voit se développer une teinte vert-émeraude (Dalléiochine) tout à fait caractéristique, qui, si l’on n’a pas mis d’ammoniaque en excès, passe au violet et au rouge par de nouvelles additions de chlore.
Vient-on à projeter, dans le mélange de sel de quinine et eau
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chlorée exempte d’acide chlorhydrique, du cyanure jaune en poudre fine, l’on voit apparaître une teinte qui, du rose clair, passe au rouge foncé. L'eau de chaux, l’eau de baryte et même les dissolutions de phosphate ou de borate de soude produisent une coloration rouge dans les mêmes conditions.
La quinine, que l’on fait bouillir avec de l’oxyde puce de plomb, en ayant soin d'instiller goutte à goutte de l’acide sulfurique, se transforme en un produit rouge, la Quinétine (E. Marchand).
Chauffée avec de la potasse, elle dégage de la Quinoléine. Enfin, les iodures des radicaux alcooliques s’y combinent directement, pour donner naissance à des iodures des nouvelles bases ; Mé- - thylquinine, Ethylquinine, etc. Lorsqu'on dissout de la quinine dans un acide, on remarque, à la surface du liquide, un reflet opalin caractéristique. Ces dissolutions salines précipitent par les alcalis ; elles fournissent, avec le tannin etavec l’iodure ioduré de potassium, des réactions complémentaires de moindre importance.
Les sels de quinine employés en thérapeutique sont le Sulfate acide de Quinine (C#H?*A7?0*,H?02,$205) et le Sulfate commercial ou neutre (2C*H?2*A720*,H?02,$205) ; enfin le Tannate de Quinine. qui fatigue moins les voies digestives et le système nerveux.
La QuiNoïpiNE, que Sertuerner avait trouvée dans les eaux mères de la préparation du sulfate de quinine, est un produit de l’altération des alcaloïdes du quinquina, sous l'influence de la lumière. Cette altération se produit pendant la dessiccation des écorces de quinquina au soleil et pendant le travail de fabrication du sulfate de quinine. Le produit commercialest un mélange de résines, de matières colorantes et d’une nouvelle base, la quini- .dine, dont on peut retirer par l’éther jusqu’à 50 et 60 ,.
La QuinIDiNE a été également trouvée par Winckler dans le Quina Huamalies, le Quina Maracaïbo et le Quina Bogota. C'est une substance cristallisant en prismes rhomboïdaux obliques. efflorescents, fusibles à 160°, solubles dans 1509 p. d’eau froide, dans 750 p. d’eau chaude, déviant à gauche les plans de polarisation. Isomère de la quinine, ses sels présentent avec ceux-ci la plus grande analogie ; toutefois le sulfate de quinidine n’est pas précipité par l’oxalate d’'ammoniaque, tandis que le sulfate de quinine l'est à peu près complétement, ce qui permet aux chimistes de signaler la présence de la quinidine dans le sulfate de quinine du commerce.
La Quinicine, autre isomère, obtenue par Pasteur en chauffant, pendant quatre heures à 120°, du sulfate de quinine humide, additionné d’acide sulfurique, présente l’aspect résineux, est insoluble dans l’eau, soluble dans l'alcool et, chose remarquable, dévie à droite la lumière polarisée.
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La CINcHONINE (C'H?*Az°0?) cristallise en gros prismes quadrilatères, réfractant fortement la lumière, d’une saveur presque nulle, peu solubles dans l’eau, solubles dans l'alcool, insolubles dans l’éther : ce dernier caractère donne le moyen d’en constater la présence dans le sulfate de quinine.
Cette base dévie à droite la lumière polarisée et se volatilise sans décomposition, quand on la soumet à l’action de la chaleur.
Le chlore ou le brôme forment, avec elle, la cinchonine bichlorée et la cinchonine bibromée, qui, unies, la première avec l'acide bromhydrique et la seconde avec l'acide chlorhydrique, donnent des corps à la fois isomères et isomorphes et non identiques. C'est le premier exemple d'isoméro-morphisme indiqué par Laurent.
L'iode produit l’lodocinchonine : l'acide sulfurique et loxyde puce la Cinchonine rouge; la potasse fondue, la Quinoléine; les iodures alcooliques, des sels de Méthyl ou d’Ethylcinchonine.
Les sels de cinchonine précipitent par le cyanure Jaune, mais le précipité blanc jaunâtre disparait à l’ébullilion pour donner, par refroidissement, d'abondants cristaux en lames aplaties cunéiformes, d’un jaune d’or éclatant, et par suite fournissent un caractère précieux pour distinguer la cinchonine des autres alcaloïdes végétaux. :
La CINCHONIDINE, isomère de la cinchonine, découverte par Winckler dans le quinquina de Maracaïbo, cristallise en prismes rhomboïdaux et dévie à gauche le plan de polarisation. A une température élevée, ses sels se convertissent, d’après Pasteur, en sels de Cinchonicine, nouvel isomère déjà obtenu par ce chimiste à l’aide du même agent physique sur le sulfate de - cinchonine. Ce nouvel alcaloïde est visqueux, amer, insoluble dans l’eau, très-soluble dans l'alcool, et dévie à gauche la lumière polarisée.
Howard a établi que la cinchonidine fournie par le C. succirubra possède des propriétés fébrifuges prononcées. Depuis cette époque, cet alcaloïde est employé dans les Indes anglaises et dans les hôpitaux de Londres concurremment avec la quinine.
Quinquinas du commerce.
L'histoire des Quinquinas est encore très-embrouillée. Ces écorces peuvent tellement varier, suivantles conditions d’altitude, de nature du sol, d'âge et d'exposition de la plante qui les fournit, qu'on a souvent donné des noms différents à des écorces provenant d'arbres de même espèce, ou bien encore à celles qui sont tirées des branches et du tronc d’un même arbre. Selon Weddell, certaines écorces de Quinquinas gris, qu’on rapportait au-
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trefois à une espèce particulière, sont les écorces des jeunes branches de plusieurs espèces différentes, plus tard rouges ou jaunes.
On admet depuis longtemps trois groupes de Quinquinas médicinaux : Quinquinas gris, Quinquinas jaunes, Quinquinas rouges. Ces appellations si commodes ont été appliquées malheureusement à des écorces de nature et d'efficacité bien différentes. « On a confondu sous le nom de Quinquina gris les jeunes écorces de sept ou huit Cinchona, parce qu’elles sont toutes, à cet âge, plus ou moins grises à l'extérieur. On a donné le nom de Quinquina Jaune aux écorces grosses et moyennes des Cinchona Calisaya, micrantha, Condaminea et Cordifolia; enfin le nom de Quinquina rouge a été appliqué aux écorces des Cinchona succirubra, nitida, scrobiculata et magnifolia ou oblongifolia, dont la dernière est si complétement dépourvue d’alcaloïdes, qu’on l’a rangée avec raison au nombre des faux Quinquinas. » (Codeæ.)
Ces diverses raisons ont amené les rédacteurs de la Pharmacopée française à préciser les écorces qui peuvent être utilement employées en médecine, et le Codex admet seulement trois Quinquinas officinaux, obligatoires pour les pharmaciens, savoir : le QuinQuiNA Gris Huanuco, le QuinquiNa Cazisaya, le QuiNQuINA | ROUGE VERRUQUEUX OU NON VERRUQUEUX. C’est donc à l’étude de ces trois sortes d’écorce que nous nous appliquerons surtout.
Nous croyons toutefois utile de donner un aperçu des principales écorces commerciales, et nous empruntons à Otto Berg (Pharmazeutische Waarenkunde) un tableau qui résume les caractères généraux des vrais Quinquinas.
Les quelques notions que nous avons données plus haut sur l'aspect et la constitution des Quinquinas serviront à faire comprendre la nature et la valeur des caractères employés par le savant professeur de Berlin.
. Tubes ou demi-tubes, à surface externe blanchâtre, grise, gris-brun, brune et fine-
ment gercée; surface interne rouge-brun; cassure égale en dehors et en dedans à fins éclats. RER 3 dd ete le dite de 0 ee 2 ee Rens ee ot QUINQUINAS BRUNS OU GRIS :
A, Écorces offrant, sous le périderme, un anneau résineux foncé : 1° Tubes blanehäte es en dehors et pourvus de sillons lougitudinaux. Q. Huanuco. 20 Tubes gris en dehors et pourvus de gercures écar lées, presque annu-
DENT ERNST ER ARE PR sn A LUE (Q. Loxa.
B. Écorces n’offrant pas d’anneau résineux sous Le périderme : Lo Tubes le plus souvent noirs et à rides écailleuses ....... Q. Pseudo-Loxa. 20 Tubes d’un brun hépatique, pourvus de sillons longitudinaux, et présentant des verrues subéreuses..........,.,..., be Re Q. Huamalies. - $8o Tubes presque unis, pâles en dehors, et à cassure grossièrement fi- M neUG ie eee NS A MM NRA, 10 Jaenrpale.
AI. Tubes ou plaques jaunes ou orangés à leur face interne, à cassure fibreuse ou à s non résistants :
\, ssure courte à éclats vitreux......,.... QUINQUINAS JAUNES OU ORANGÉS : - A® Tubes; suber rugueux et stratifié, avec des dessins en forme d’écussons DU CARTES. oo ee 0 0 le des ST NS A ete a . Q. Calisaya roulé.
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2° Plaques; écailles du suber jaunes stratifiées : a) Creux de la face externe du suber réguliers ou indistinetss. se acer RES TRRERE ... Q. Calisaya plat.
b) Creux de la face externe du suber irréguliers... ©. Calisaya morada, B. Cassure courte à fins éclats : :
1° Suber stratifié, spongieux........,,..,.,.,.. Q. Pitaya de Buenaventura.
90 Couche subéreuse épaisse, molle. ..,,....... Q. Pitaya de Savanilla.
3° Couche subéreuse mince, molle, blanc jaunâtre. Q. fauve, dur, léger.
C. Cassure à gros éclats ; suber tabulaire1 mince, mou, blanc jaunâtre, verruqueux :
1° Liber de couleur jaune d’ocre......, cos... À. jaune, subéreux, dur. 90 Liber de couleur cannelle... ....ssssss.ssssse (Q. Cusco. D. Cassure à longs éclats :
1° Suber mince, rugueux, dur, gercé; liber rouge-brun. 0. Calisaya fibreux. 2o Couche subéreuse molle, variant du jaune d’ocre pâle au blanc d'ar-
gent :
Le] + e a) Liber jaune d'ocre.....,...... Sc ebie-eiiene .. Q. jaune fibreux. b) Fab roure Fee tente ss ses sono. Q. rubigineux. IT. Tubes ou demi-tubes, plus rarement plaques d’un rouge brun foncé; cassure à longs échtis mere SSP LDLUE Gone ee QUINQUINAS ROUGES. A. Couche subéreuse molle, spongieuse, verruqueuse, de couleur rougebrübp...: DA LA os ane one sb del e Ds ie A Oeuf le ..... 0). rouge subéreux. B. Suber fort rugueux, mamelonné, offrant des gercures longitudinales... Se re ue te érsceneces0ie De MOURUT
Dans le tableau ci-dessus, nous avons traduit rigoureusement les dénominations que 0. Berg a appliquées aux divers quinquinas; ces dénominations sont à peu près les mêmes que celles que Bergen avait proposées. On en trouvéra la synonymie dans les ouvrages spéciaux de Guibourt, de Delondre et Bouchardat et dans la thèse de G. Planchon.
À Quinquinus gris ou bruns.
On désigne, sous ce nom, des écorces riches en cinchonine et provenant des jeunes branches. Ils se présentent sous forme de tubes d'épaisseur variable, depuis celle d’une plume à écrire jusqu'à celle du pouce; leur surface externe est de couleur rougebrun, avec des points blancs pulvérulents ou écailleux, pourvue de gerçures et de crevasses longitudinales et transversales peu profondes; les couches internes sont généralement brunes; leur
1 Mohl appelle suber tabulaire les couches du périderme qui alternent avec celles du suber polyédrique, mais qui se développent aussi isolément dans quelques écorces, oit à leur périphérie, de manière à remplacer l’épiderme qui a disparu, soit dans l'épaisseur même de l’enveloppe cellulaire ou liber, qu’il mine et dont il occasionne l’exfoliation dans une étendue plus ou moins considérable. Selon Weddell, ce tissu est remarquablement développé dans l'écorce du C. lancifolia Mut., où il forme des cloisons d'aspect micacé, entre les strates de sa portion exfoliée et c'est encore lui qui forme les lignes qui ressortent sur la tranche de la partie morte extérieure de l'écorce du C. Calisaya. 1 ne paraît, au reste, dans les écorces de Cinchona, différer en rien du suber développé dans les circonstances ordinaires.
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cassure transversale est plutôt régulière que fibreuse et parfois résineuse. Enfin, ils ont une saveur plus astringente qu’amère, et ils donnent une poudre d’un fauve grisâtre, plus ou moins pâle.
Quinquina Huanuco. — « Généralement ce quinquina a la forme de tubes régulièrement cylindriques, de 5 à 20 millim. de diamètre. Les petits tubes sont recouverts d’un périderme finement fendillé, d’un gris un peu bleuâtre et bien adhérent au liber, qui est compacte, rougeâtre et comme formé de couches agglutinées. Les grosses écorces sont extérieurement d’un gris blanchätre, ont les fissures plus prononcées et présentent, en outre, de distance en distance, des fentes transversales plus marquées. Le liber est généralement épais, d'apparence ligneuse et d’un fauve un peu orangé, qui se ternit avec le temps. Le Quinquina Huanuco contient 0,012 à 0,636 de cinchonine (en moyenne 0,027). C'est l'espèce de Quinquina gris qu'il faut préférer pour l'usage de la médecine. » (Codex.)
0. Berg donne aux Huanucos les caractères suivants : Tubes enroulés en spirale, quelquefois roulés sur les deux bords. Leur face externe est d’un brun rougeâtre pâle, avec une teinte blanchâtre; elle offre de fines crevasses transver-
. . . à nr RS à TS, sales, ainsi que des rides et des À . e Q s > é Ex : s DSC VS C À sillons longitudinaux; leur face SR AE
interne est de couleur brun-cannelle; sous le périderme se mon-
tre un anneau résineux foncé... = HO L’écorce de Huanuco nous a of- TR pres fert la constitution histologique SÉSRER PPLEN