DEUXIÈME CLASSE

Des bases isalifiables végétales.

499. M. Sertuerner, pharmacien : à : Éimbeck.. ‘en annonçant l'existence Dre matière alkaline, ras l'opium, qu ïl désigna sous le nom de A

est le premier qui ait ouvert le champ, aux belles

Historique.

découvertes dés bases salifiables végétales qu'on a proposé d'appeler a/kalis végétaux. Quoiqu'il eût, dès 1805; publié à ce sujet le résultat de ses observätions, on ignora en France la nature dela morphine jusqu’en 1816, époque à laquelle M. Sertuerner publia un nouveau travail qui confirmait l'existence de cetté substance alkaline , ‘et qui fut inséré dans les Arnales de chimie et de physique. M. Robiquet reprit ce travail ; ét démontra jusqu'à l'évidence l'exactitude des résultats obtenus par M. Sertuerner ; dès lors les chimistes pharmaciens français, soupconnant avec justesse que la morphine ne devait pas être la seule de cette nature dans les végétaux, entreprirent de nouvelles récherches qui ont été couronnées des plus heureux succès. MM. Pelletier et Caventou ont fait cotinaître en 1818 que la fève Saint-Ignace ( graine du strychnos ignatiaæ), la noix vomique (graine du strychnos nux vomica ) , et le bois de couleuvre (strychnos colubrina ), devaient leur énergie sur . l'économie amimsale à une substance analogue à la précédenite ; à laquelle ils ont donné le nom de strychnine. Is annoncèrent en même temps que l'écorce de fausse angusture ( brucæa anti-dysenterica), contenait un autre alkali végétal, qu'ils ont nomimé brucine. M. Boullay a aussi donné le nom de picrotoxine à la base qu'il a découverte unie avec l'acide qu'il appelle renispermique ; dans la coque du Levant ( menispermum cocculu, ). MM. Lassaigne et Féneuille ont de même réconnu l'existence d’un autre alkali végétal; auquel ils ont donné lé nom de delphine , dans la graîne de saphisaigre ( delphinium staphisagria). Enfin, MM. Pelletier et Caventou

DE CHIMIE. 5393 viennent tout nouvellement d'enrichir encore la science de trois nouvelles substances, ayant toutes les propriétés des bases alkalines végétales, ils les ont nommées v'ératrine , cinchonine et quinine. La première existe dans la cévadille (graine du weratrum sabadilla), dans l'ellébore blanc (veratrum album ), et dans la racine de colchique (colchicum autumnale ) ; la seconde dans le quinquina gris (cinchona condaminea ) ; et la troisième dans le quinquina jaune (cinchona cordifolia ) , il enest encore une autre dans le daphne alpina dont M. Vauquelin annonça l'existence dès 181 2. :

Six à sept nouvelles substances ont été décrites en 1820, comme étant analogues aux précédentes. Leur nature particulière n'étant pas encore bien constatée, nous n’en parlerons pas.

500. Toutes les bases végétales sont en général combinées dans les végétaux, où elles existent avec des acides en excès, dont plusieurs ont été reconnus pour être nouveaux. Ainsi la morphine neutralise l'acide méconique dans l’opium; la strychnine est engagée avec l'acide igasurique' dans les s#rychnos, elc.

501. De tous les procédés indiqués pour obtenir les bases salifiables végétales isolées, le meilleur repose toujours sur celui qu'en a donné M: Robiquet : il consiste à faire bouillir pendant un quart d'heure une dissolution aqueuseet concentrée de l extrait acide qui contient l'alkali végétal avec de la magnésie calcinée. La liqueur refroidi estversée sur un ns Le précipiié qu'elle y laisse est avé ‘ensuite avec de l'eau froide; pour le décolorer le plus possible ; dans cet état , on

État naturel.

Préparation de la morphine, de la strychnine, et de la delphine.

534 NOUVEAUX ÉLÉMENTS le traite par de l'alcool très rectifié et bouillant, qui dissout la base végétale, restée avec l’excès de ma-

gnésie; on filtre ce liquide, par évaporätion,, il la

Préparation de la vératrine.

Préparation de la brucine.

laisse déposer , soit à l'état crista'lin , soit à l’état de poudre selon la forme qu’elle affecte.

502. Ce procédé est employé particulièrement pour se procurer la morphine de l'opium, la strychnine de la fève Saint-Tgnace , la delphine de la graine de staphisaigre, et est modifié ainsi qu'il suit pour obtenir la vératrine : on verse d’abordune dissolution d’acétate de plomb dans une décoction de la substance qui renferme cette base. qui jusqu’à présent ne s’est trouvé unie qu'avec l'acide gallique. Il en résulte un gallate de plomb insoluble qui entraîne beaucoup de:la matière colorante ; on filtre, il ne passe que l'acide acétique , engagé avec la vératrine , plus l'excès d’acétate de plomb; alors on fait rendre un courant d’ hydrogène sulfuré à travers la dissolution , qui en précipité tout le plomb à l’état de sulfure , sous la forme de flocons noirs; on chauffe pour les rapprocher, et on filtre de nouveau pour les séparer de la liqueur. Il ne reste plus alors, pour isoler la vératrine, qu’à faire chauffer cette liqueur avec de la magnésie , et à traiter ensuite le dépôt par de l’alcool rectifié et bouillant , comme il vient d’être dit pour la morphine, etc.

503. Ce n'est plus ainsi qu'il faut agir pour sépa= rer la brucine de l'acide gallique et de a matière Colorante aveg lesquels elle se trouve engagée; on doit procéder ainsi qu'il suit : après avoir traité par l’eau la fausse angusture, il convient d'ajouter dans la liqueur de l'acide oxalique, qui enlève la brucine à l’acide gallique, et de la faire évaporer ensuite jusqu’à

DE CHIMIE... 939 consistance d'extrait; ainsi réduite, elle doit être lavée avec de l’alcool à la température de zéro; ce liquide dissout toute la matière et ne laisse que l’oxalate de brucine. Si alors on fait chauffer ce sel dans de l’eau avec de la magnésie, celle-ci en s’unissant à l'acide oxalique déplace la brucine qui, par le refroïdissement, se précipite avec l'excès de magnésie, plus un peu d’'oxalate de magnésie très peu soluble. Le dépôt formé est ensuite traité par l'alcool qui ne dissaut que la brucine et la laisse, par une évaporauion convenablement ménagée, cristalliser en, prismes obliques, à quatre pans, avec base parallélogrammique, quelquefois aussi sous la forme d’écailles nacrées analogues, pour la ressemblance, à l’acide borique.

504. Suivant M. Boullay , lorsque l'on a obtenu l'extrait d’une forte décoction de coques du Levant, s de baryte ou de magnésie pure, et après 24 heures de contact, on épuise le mélange à l’aide de la chaleur par de lalcaol absalu. La liqueur ensuite. est décolorée en la fasant bouillir avec du charbon animal; filtrée et évaporée à un très petit volume, elle laisse cristalliser la picrotoxine quelquefois très pure, et d’autres fois colorée. Dans ce cas on la redissout dans de l'alcool très faible.

Préparation de la

picrotoxine.

IL est probable qu’en traitant le daphne alpina par :

l’un des procédés que nous venons d'indiquer, on isolerait son alkali.

505. Le docteur Gomès de Lisbonne avait obtenu, en traitant la résine du quinquina par une solution

de potasse, un sédiment d’un blanc verdâtre qui, dis-

Découterte.

de la cinchonine,

de la cinchoni 1e.

Préparation de la quinine.

536 NOUVEAUX ÉLÉMENTS sous dans l'alcool, donnait par l'évaporation de ce liquide une substance: cristallisant en sen déliés

qu'il appela cinchonin.

M. Laubert qui a beaucoup éclairé l’histoire naturelle des quinquinas, et qui s’est parüculièrement occupé de leur examen chimique, a depuis obtenu la même substance. MM. Pelletier et Caventou ont pensé judicieusement que cette substance pourrait bien être une base salifiable analogue aux autres organiques; de là les analyses qu'ils ont faites des diverses espèces de quinquina.

506. Le meilleur procédé pour obtenir la cinchonine débarrassée de la matière grasse qui accompagne toujours celle préparée par la formule du docteur Gomès consiste à traiter l'extrait alcoolique de quinquina gris { Cinchona condaminea ) par de l’acide hydro-chlorique faible, qui dissout lx cmchonine et un peu de la matière colorante. L’hydro-chlorate de cinchonine est ensuite décomposé par la magnésie dont l’excès et la cinchonire forment un dépôt qui, lavé et séché avec soin, est repris ensuite par de lalcool rectifié, dans lequel on le fait digérer à chaud ; la dissolution filtrée et évaporée doucement laisse précipiter la cinchonine.

bo7. C'est en opérant comme il vient d’être dit sur l'extrait alcoolique de quinquina jaune (cinchona cordifolia } qu’on peut se procurer la quinine. Seulement: comme plusieurs espèces de quinquina la renferme en même temps que la cinchonine, et:que leur mélange peut être le produit d’une opération ayant pour objet de n'obtenir que l’une ou l’autre; on pourraib parvenir à les séparer par l'emploi de Véther, de

DE CHIMIE. 59 la cristallisation où par la différence de solubilité de leurs combinaisons avec les acides, etc:

508. MM. Magendie et Pelletier sont les premiers qui soient parvenus à isoler la substance active de V'ipécacuanha , à laquelle ils donnèrent, il ÿ a plu- sieurs années, le nom d’émétine. Par suite des nouvelles recherches de M. Pelletier sur cette substance dont la nature ne paraissait pas parfaitement déterminée , il résulte que lorsqu'on l’obtient pure en ‘a débarrassant d’une matière colorante et d’un acide auxquels elle doit sa grande facilité à se dissoudre, elle se rapproche des bases salifiables végétales, particulièrement de la cinchonine, et conséquemment nous croyons devoir la placer au rang des alkakis végétaux.

509. On met dans de l’éther de l’ipécacuanha en poudre ( psychotria emetica où calicocca ipecacuanha ) pour enlever à cette racine une matière grasse, et on les laisse en contact à la température de 30° + 0, jusqu'à ce que l'ipécacuanha ne éède plus

Na

Préparation de l’émétine,

rien à l’éther renouvelé convenablement. Lé dépôt :

est ensuite repris pour en dissoudre l’émetine par de l'alcool rectifié, dans lequel on le fait bouillir au bain-marie, en recueillant l'alcool qui s’en dégage, jusqu'à ce qu'il soit tout distillé, Le résidu est ensuite redissous dans de l’eau; on fiktre sa dissolution et on y fait macérer de la magnésie calcinée en excès, pour saturer les acides qui s'y trouvent libres où combinés.

L'émétine, par cette opération , devenue moins solu-

ble se précipite avec l'excès demagnésie; on lave le dépôt avec de l’eau très froide pour le décolorer le plus-possible. Séché avec soin, on le rédissout dans

Propriétés physiques.

de l’alcool, qui alors ne prend plus que l'émétine. On filtre, on fait évaporer et on obtient léméume, qu'on purifie encoreen la faisant redissoudre dans de l’eau aiguisée par un acide, et en la traitant alors avec du charbon animal; précipitée ensuite par ‘une base salifiable, elle possède en général les propriétés du genre que nous venons d'étudier.

Nous venons de voir qu'il y a maintenant neuf alkalis végétaux, dont l'existence est bien reconnue. Sans doute que par la suite les découvertes en ce genre augmenteront encore celte classe de corps, dont nous allons étudier les principales propriétés particulières à chacun d’eux. |

510. Tous les alkalis végétaux ou bases salifiables végétales sont blancs, quand ils sont purs, inodores, plus pesanis que l’eau. Leur saveur varie: les uns sont insipides, telle est la morphine; les autres sont d’une horrible amertume, telle est la strychnine, la brucine et la picrotoxine; les autres sont très âcres, telle est la vérairine et la delphine; les autres sont sim-

plement amers, telle est la cinchonine, la quinine et

l'émétine.

. Il en est de même de leur cristallisation. La morphine cristallise en aiguilles prismatiques ; la strychnine, en petits prismes quadrilatères terminés par

des pyramides à quatre faces un peu surbaissées ;

la brucine, régulièrement en prismes obliques à quatre pans, avec base parallélogrammique et quelquefois sous la forme d’écailles nacrées , ou en champignons; la picrotoxine, en aiguilles, dont la forme est difficile à déterminer ; la vératrine et la delphine, affectent l’état d’une poudre blanche; la cinchonine

DE CHIMIE. 559 s'obtient sous forme d’une masse translucide et cristalline; la quinine, sous la forme d’une masse po= reuse ; Mon l'émétine, sous la forme d'une matière Monte

911. En général, les bases salifiables végétäles sont insolubles ou du moins très peu solubles an l’eau ; la morphine y paraît être insoluble ; il faut au moins 6000 parties de ce liquide pour en dissoudre une de strychnine à la température de 15° + 0; la brucine exige dans les mêmes circonstances 1000 parties d’eau pour se dissoudre. La vératrine et la délphine sont sensiblement plus solubles, mais dans des proportions qu’on n’a point encore évaluées. La cinchonine refuse de se dissoudre dans moins de 3000 partes d’eau froide; la quinine est encore à se dissoudre; énfin, l’émétine, quoique plus soluble, ne l'est pas ne : dans tous les cas, l’eau botillänte dissout davantage les alkalis végétaux que l’eau froide.

512. [’alcool peut Hiésoutlté tous les alkalis végétaux , et leur dissolution verdit sensiblement le sirop de violette. L'éther est sans action sur quelques unes, particulièrement sur la morphine, la strychnine, la brucine et l’'émiétine. I dissout assez facilement la vératrine et la delphine , et beaucoup moins la cinchonine, etc. |

913. Les huiles fixes ne les peuvent dissoudre, tandis que les huiles volatiles en prennent une petite quantité.

La lumière n’altère point les bases salifiables végétales; l'électricité, par l'action de la pile, Bru désunir leurs clé el seulement, quand elles sont à l'état dé sels, elles se comportent comme les corps

Propriétés chimiques.

Action de l’eau.

Action de l’alcoo!l et de Péther.

Action des huiles,

Action des fluides im pondérables et des corps sim.

ples.

Action des oxides et des acides.

540 NOUVEAUX ÉLÉMENTS électro-positifs, et se.rendent conséquemment au pôle

négatif. Le calorique les décompose toutes à la tem-

pérature de 300°; alors elles produisent les résultats de la décomposition des matières végétales par le feu (431). La morphine, la brucine, e vératrine, la delphine, l’émétine enirent.en en avant de se décomposer : il en est de même de la quinine si elle reuent un peu d'eau.

514. Le soufre, le carbone ne se combinent point avec les alkalis végétaux. Le chlore et l’iode les attaquent par l’intermède de l’eau, et forment ayec eux, de même qu'avec la potasse et la soude, des hydrochlorates et des hydriodates, ainsi que sé chlorates et des iodates. L'action des autrés corps n'est pas connue. | |

Les oxides ne paraissent pas avoir d'action sur les alkalis végétaux.

515. Les bases salfiables organiques se combinent avec les acides de manière à les saturer complétement, telles sont la morphine, la strychnine , la brucine, la quinine et la cinchonine, qui peuvent former des sels neutres; et à ne produire avec eux que des combinaisons acides, telles sont là vératrine, la delphine, la pycrotoxine et l’émétine, qui ne donnent conséquemment que des sur-sels.

La capacité de saturation des alkalis végétaux pour les acides est très faible. On a remarqué que celle de la cinchonire était la plus grande : viennent ensuite successivement la morphine, la sirychnine, la quinine, la brucine et la vératrine, L> analyse des aures sels n’a pas encore.été faite.