MERCURE
Pùidi tUomique : 200. — Poidê moléeulaire : 200.
m» Emploi en médecine. — Le mercure est employé en médecine, de même que les sels de mercure, à titre de purgatif, d'altérant et pour combattre la STphilis. On le prescrit quelquefois à Tintérieur, sous forme de pilules, mais on remploie surtout à l'extérieur, en frictions, sous forme de pommade. Lorsqu'on le triture avec de la graisse, le mercure se divise, s'éteirU comme on dit. "L'onguent napolitain ou pommade mercurielîe est composé d'une partie de mercure et d'une partie de graisse.
Il* Préparation. — Le mercure existe à Fétat natif, mais on l'extrait surtout de son sulfure {dnabre) en grillant le nûnerai dans un courant d'air. Le soufre s'oxyde, passe à l'état d'anhydride sulfureux, tandis que le mercure, mis en liberté, distille et se condense dans des récipients.
€• Impuretés ; purification. — Le mercure est rarement pur; il renferme presque toujours des métaux étrangers, plomb, étain, bismuth, cuivre.
Pour le purifier on le met en conta'ct avec une petite quantité d'acide azotique étendu qui dissout les métaux étrangers. L'action est terminée au bout de 24 heures environ, n faut avoir soin d'agiter de temps en temps le mélange. Après ce traitement, on lave le mercure à grande eau et on le fait sécher. (Codex.)
ci* Propriétés. 1** Physiques. — Le mercure est liquide à la température ordinaire, opaque et possède l'éclat métallique. U se solidifie à — 40", bout à 360° et émet des vapeurs à toutes les températures. Sa densité est de 13,59. U est insoluble dans l'eau.
2** Chimiques. Le mercure est inaltérable, à la température ordinaire. D s'oxyde lentement à l'air vers 350**.
Le soufire, le chlore, le brome, l'iode s'unissent au mercure déjà à froid.
Les acides chlorhydrique, sulfurique et azotique agissent sur le mercure comme ils agissent sur le cuivre.
En présence de l'air, les dissolutions des chlorures alcalins agissent sur le mercure et le transforment lentement en sublimé corrosif, d'après la formule :
2 NaCl -I- Hg + 0 -f H*0 = HgCl« + 2 NaOH.
CHLORURE MEBCURE13X.
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312 MÉTAUX DIATOMIQUES.
Les acides même les plus faibles favorisent cette action en B*emparant de la soude. On explique, par cette réaction, l'absorption du mercure métallique par la peau dans les frictions mercurielles. La sueur renferme en effet constamment du chlorure de sodium. Pour d'autres auteurs, Tabsorption du mercure qui succède aux frictions mercurielles a lieu par pénétration du métal à Tétat de vapeur à travers la peau et surtout dans les voies respiratoires. Nous savons, en effet, que le mercure émet des vapeurs à toutes les températures. La formation des vapeurs mercurielles se démontre à l'aide d'une feuille d'or qui blanchit, par suite de la formation d'amalgame. Les vapeurs mercurielles réduisent de plus les dissolutions salines de certains métaux précieux. Aussi du papier imprégné d'azotate d'argent, de chlorure de palladium, etc., noircit-il au contact des vapeurs de mercure. Ce dernier procédé est très-sensible et a servi à démontrer que le mercure émet des vapeurs, même lorsqu'il est solide.
Le mercure est diatomique comme le cuivre et comme lui il forme deux séries de composés, les uns dans lesquels entre l'atome de mercure Hg", les autres dans lesquels entre le groupement diatomique (Hg*)", analogue au groupement (Cu')".
Les premiers ont reçu les noms de combinaisons au maxtmum, merçuriques ou de tnercuncum; les seconds sont dits combinaisons au minimum, mercureuaes ou de mercurosum.
COMPOSÉS MERCUREUX.
§ 144. — Chlorure mercureux.
Hg«CP.
Syttonynie : Calomel. Protochlorare de roercnre. Précipité blanc.
a. Emploi en médecine; Préparation. — Le calomel est un purgatif cholalogue et un vermifuge. Les selles qu'il détermine ont une teinte verdâtre, herbacée, due probablement à la plus grande quantité de bile sécrétée. Le calomel est altérant à petites doses comme les autres sels de mercure.
gi
CHLORURE MERCUREUX. 313
D existe sous trois formes différentes :
1<* Le calomel cristallisé s*obtient en distillant le sulfate mercurenx avec du chlorure de sodium (V. § 12, p. 50) et recueillant les cristaux qui se déposent dans les parties froides de l'appareil. On porphyrise le produit obtenu et on le lave à Teau bouillante pour enlever un peu de sublimé corrosif qui souille toujours le calomel.
2** Le calomel à la vapeur se prépare en chauffant du chlorure mercureux en morceaux dans un tube de terre T
Fig. 35. — Préparation dn calomel à la vapenr {}).
(V. fig. 35), et dirigeant les vapeurs dans un grand récipient froid J, où elles se condensent sans s'agglomérer. Le calomel à la vapeur est en poudre impalpable. Son apparence est encore cristalline.
3* Le calomel par précipitation ou précipité blanc s'obtient en décomposant une solution d'azotate mercureux par une solution de chlorure de sodium (V. § 12, p. 50) et lavant le précipité obtenu. Le précipité blanc est encore plus divisé que le calomel à la vapeur et par conséquent plus actif.
b. Impuretés. — Le calomel contient souvent du chlorure mercuriquc qui est soluble. La présence de sublimé est donc facile à constater. Il suffit de traiter le calomel par de l'eau bouillante et de constater dans la liqueur filtrée la pré-
(*) E, £\ écrans dcttinci à cmpd^h t le récipient do s'échauffer.
314 MÉTAUX DUTOMIQUES.
sence des sels mercuriques. (V. § 152, p. 320.) On y mélange aussi frauduleusement du sulfate de baryum on d'autres poudres blanches. Le calomel non falsifié doit se volatiliser entièrement lorsqu'on le chauffe.
€• Propriétés. 1** Physiques. — Le calomel est un corps blanc qui cristallise en prismes lorsqu^on le sublime. U se volatilise sans fondre entre 420 et 450**. Il est complètement insoluble dans Teau.
La lumière le décompose lentement en sublimé corrosif et en mercure :
Hg'CP = HgCl* + Hg.
Aussi devient-il gris à la lumière. Il faut donc le conserver dans des flacons opaques.
L'acide chlorhydrique et les chlorures alcalins le transforment lentement en sublimé. L'action a lieu déjà vers 35-40**. En présence de Taîr, des acides, des matières organiques, la transformation est plus rapide. C'est à l'actioa des chlorures alcalins qui se trouvent dans les sucs digestiis qu'il faut attribuer la dissolution d'une petite quantité du calomel ingéré. Aussi faut-il éviter Tingestion de chlorure de sodium lorsqu'on prescrit le calomel à l'intérieur. La quantité de sublimé formé pourrait, en effet, devenir trop grande et empoisonner le malade.
L'ammoniaque, la potasse, la soude colorent le calomel en noir.
§ 145. — lodure mercureux.
L'iodure mercureux, qui sert de base à un grand nombre de préparations pharmaceutiques, s'obtient en triturant du mercure et de l'iode avec un peu d'alcool. (V. § 20, p. 71.) On continue la trituration jusqu a ce que le tout soit converti en une pâte verte. On introduit l'iodure mercureux dans un matras et on le lave à l'alcool pour lui enlever un peu d'iodure mercurique qui s'est formé en même temps.
L'iodure mercureux est une poudre d'un jaune verdâtre, insoluble dans l'eau et d4ns l'alcool.
L'iodure de potassium le transforme en mercure et en iodure mercurique qui se dissout dans l'excès d'ioduro de potassium. Les chlorures alcalins donnent naissance, en agissant sur l'iodure mercureux, à du sublimé corrosif.
CHLORURE MERCURIQUE. 315
§ 146. — Sels mercureux en général.
Les eeb mercareax sont plus stables que les sels caivreux, quoique leur transformation en sels mercuriques soit facile, comme on Ta vu. Ces composés sont isomorphes avec les composés cuivreux correspondants.
Caractères des sels mercnrenz. — 1*^ L'acide chlorhydrique précipite en blanc les sels mercureux solubles. Le précipité formé est du calomel Hg'Cl*. L'ammoniaque noircit ce précipité. (Car. dist. d'avec le chlorure d'argent et le chlorure de plomb.) La substance noire formée a reçu le nom de chloro-amidure mercureux. Sa composition est exprimée
par la formule jhj«J Az'Cl*, qui représente deux molécules
de chlorure d'ammonium dans lesquelles quatre atomes d'hydrogène sont remplacés par deux molécules de mercurosum (Hg«)".
2** L'acide suif hydrique et les sulfures alcalins les précipitent en noir. Le précipité est insoluble dans un excès de sulfure ammonique et dans l'acide azotique,
30 La potasse les précité en noir. Le précipité est de Toxjde mercureux qui se dédouble en oxyde mercurique et en métal.
4** L'iodure de potassium donne avec les sels mercureux un précipité jaune verdûtre d*iodure mercureux.
5® Une lame de cuivre précipite les sels mercureux et se recouvre de mercure. Par le frottement la lame de cuivre devient blanche, par suite de la formation d'amalgame. En la chauffant on volatilise le mercure et la lame reprend sa couleur.
COMPOSÉS MEBCUKIQUES.
§ 147. — Chlorure mercurique.
HgCl*.
S^ftionymié : Snblimé corrosif.
Le sublimé corrosif (V. § 12, p. 50) entre dans la composition de plusieurs préparations pharmaceutiques. La liqueur
316 MÉTAUX DIATOMIQUES.
de Van Swieten, les piltdeê de Dupuytren renferment du chlorure raercurique.
Le sublimé corrosif est en masses blanches. Sa saveur est acre et sfyptique. H est très-vénéneux. Lorsqu'on le sublime, il cristallise en octaèdres. B est soluble dans Teau et sa solubilité croît avec la température. 100 parties d'eau dissolvent environ 7 parties de sublimé corrosif à lô** et 53 parties à 100°. Ce sel est plus soluble dans Talcool que dans Feau. Lorsqu'on le fait cristalliser par refroidissement de sa dissolution dans l'eau bouillante, il est en prismes droits à base rhombe. Le chlorure mercurique fond vers 265" et bout vers 300".
La dissolution de sublimé corrosif coagule l'albumine. Aussi le blanc d'oeuf est-il le meilleur contre-poison du sublimé corrosif. Le coagulum formé par le sublimé corrosif et l'albumine est soluble dans les chlorures alcalins et dans les liqueurs alcalines. Il faut donc provoquer le vomissement après l'administration d'albumine dans les cas d'empoisonnement.
Enfin, le sublimé corrosif donne avec les chlorures alcalins des sels doubles ayant pour formule générale HgGl* + 2MC1. L'un de ces composés, le chlorure double d'ammonium et de mercure (sel d'Alembroth) est employé quelquefois, lorsqu oa veut dissoudre une forte proportion de sublimé corrosif dans l'eau. Ce sel double est, en effet, plus soluble que le sublimé corrosif.
§ 148. — lodure mercurique.
HgP.
L'iodure mercurique agit comme l'iodure mercureux ; mais il est plus vénéneux que ce dernier sel. Appliqué sur la peau, il est irritant et caustique.
On prépare ce sel en décomposant une molécule de sublimé corrosif en solution aqueuse par deux molécules d'iodure de potassium. (V. § 20, p. 71.)
HgCl* -+- 2IK = 2KC1 -f- HgP.
Un excès de l'un ou de l'autre réactif redissout le précipité. La quantité d'iodure de potassium doit toutefois être
OXYDE MERCURIQUE. 317
on peu supérieure à la quantité théoriquement nécessaire, pour que le précipité obtenu soit d'un beau rouge.
On constate la pureté de Tiodure mercurique à Taide des essais suivants : il se volatilise entièrement sous Tinfluence de la chaleur et se dissout sans résidu dans Talcool et dans riodure de potassium.
L^iodure mercurique est un précipité d'un beau rouge, très-légèrement soluble dans Teau, soluble dans Talcool bouillant. Avec les iodures alcalins, il forme des iodures doubles solubles, Hgl* 4- 2 MI. Sous Tinfluence de la chaleur il devient jaune, entre en fusion et se sublime en cristaux jaunes. Ces cristaux redeviennent rouges par le refroidissement et plus rapidement lorsqu'on les frotte avec un corps dur. Ce sel est donc dimorphe.
§ U9. — Oxyde mercurique.
HgO.
Synonymie : Oxyde rouge de mercnro. Précipité j>er te.
L*oxyde mercurique rouge est un escharotique et un stimulant qui entre dans la composition d'un grand nombre de pommades antiophthalmiques.
Cet oxyde se forme lorsqu'on chauffe le mercure à l'air. (V. § 3, p. 5.) On le prépare plus souvent en calcinant Tazotate mercurique (V. § 26, p. 103), qui lui-même s'obtient en dissolvant du mercure dans de l'acide azotique en excès. L'oxyde préparé par Tun de ces deux procédés est rouge.
On obtient une variété jaune d'oxyde mercurique en précipitant un sel mercurique soluble par de la potasse.
HgCP + 2K0H = HgO + H*0 + 2KCI.
L'oxyde mercurique jaune est la base de Veau phagédénique jaune qui s'obtient en versant du sublimé corrosif dans de l'eau de chaux en léger excès. Si l'on versait une base dans du sublimé corrosif en excès, il ne se formerait pas d'oxyde mercurique jaune, mais un oxychlorure brun.
L'oxyde mercurique jaune est plus divisé et plus facilement attaqué par les réactifs que l'oxyde rouge.
318 MÉTAUX DIATOMIQUES,
Les deux variétés d*oxyde mercurique sont très-peu solubles dans Teau, qui n'en dissout pas yôWô ^® ^^^ poids. La dissolution de chlorure de sodium agit sur l'oxyde mercurique. U se forme du chlorure mercurique soluble et de la soude caustique. Aussi la liqueur devient-elle alcaline et si la quantité d'oxyde mercurique n'est pas trop considérable, ce composé entre complètement en dissolution. Lorsqu'on le chauffe à 400", Toxyde mercurique se décompose en mercure et en oxygène.
§ 150. — Sulfure mercurique.
HgS.
Synonymie : Cinabre, vermillon.
U existe deux variétés de sulfure mercurique. Ce sel se trouve dans la nature en masses compactes rouges (cinabre). On peut le préparer artificiellement en chauffant un mélange de soufre et de mercure.
Si l'on traite un sel de mercure par de Thydrogène sulfuré, il se précipite du sulfure mercurique noir. Le sulfure noir se transforme en cinabre rouge par la sublimation. On obtient aussi un sulfure noir, auquel on a donné le nom d*œthiopê minéral (V. § 30, p. 115), en triturant du soufre avec du mercure. L'œthiops minéral a été employé en médecine comme purgatif et vermifuge. Il contient presque toujours du mercure métallique non encore attaqué. C'est à ce mercure qu'il faut attribuer l'action de Tœthiops; le sulfure mercurique est en effet complètement insoluble et inattaquable par la plupart des réactifs. L'œthiops minéral est donc une préparation dont les effets sont incertains.
Le sulfure mercurique se volatilise sans décomposition lorsqu'on le chauffe fortement. Lorsqu'on le calcine à Tair, il se convertit en mercure et en anhydride sulfureux. Ce sel est insoluble dans Tacide azotique ; l'eau régale le dissout rapidement.
Le cinabre est employé en peinture. On se sert également d'une variété de sulfrire mercurique (vermillon) dont la couleur est plus belle, et qu'on obtient en triturant dans de certaines proportions et en présence d'eau du soufre, du
