ACIDES DIATONIQUES ET MONOBASIQUES
Je ne donnerai ici que quelques notions sur les produits de condensation de ces acides.
Nous avons déjà vu (V. § 197, p. 405) que deux molécules d*un alcool diatomique, par exemple, peuvent s'unir en perdant une molécule d*cau et que le produit obtenu est un alcool dîatomique condensé. De même les acides diatomîques et monobasiques peuvent donner naissance à des produits de condensation. Dans ce cas, la formation d*eau se fait aux dépens d*un oxhydrjle alcoolique et d*un oxhydryle acide. D en résulte que le corps obtenu est un véritable éther (Y. Éthers) et qu'U est encore à la fois alcool et acide. Il rentre donc lui-même dans la classe des acides diatomiquea et monobasiques. Ex. :
CH* . OH CH* .OH (Alcool.)
CO.OH C Ov
— H*0 = )0 (Éther.)
CH*.0U CH
.OH CO.OH (Acide.)
(Îî0.<
Acide glrcollqae Aoide diglyeoliqne.
(S molécules).
On peut obtenir de même un acide dilac tique, un acide trigljcolique, etc. Enfin, tous ces acides condensés peuvent perdiro une molécule d'eau et donner des anhydrides.
LISTE DBS PBINOIPAUZ ACIDES DIATOMIQUES ET MONOBASIQUBS.
8iBuO>H*«0'.
S Oljcollqne. S'obtient par roxydAtion da glycol éthylé-
niqae. U se forme encore par l'action de r«cide Axoteoz sur le gl/cocolle.
5 Lftctiqae.
4 Oxjbntjriqae.
6 Ox^Talérique.
6 Leaciqne. Obtenu par Tactlon de Tacido asotenx sur la
lenciae.
8iBi«C«II««-»0».
19 Rleinoliqne. Cet acide eat contenu à Pétftt de fflycérid«
dans I*halle de ricin. H le décompose, eonc rinflaence de U chaleur, en «olde sébadqne et en «leool oapryliqne.
SiRiB C« HV - < O».
6 OaUdqne? Existe dani U réelne de gilM.
7 S4liejliqne. On connaît les trois isomères (Y. f 19S, p. 987)
ajant pour formule C H* O*. Ces isomères sont : l'acide oz jbensoTqae. l'aelde p&raoxybensolqne et Tacidc salicylique.
§ 241. — Acides lactiques*
m» État naturel. — L*acide lactique ordinaire (V. § 240, p. 508) 86 trouve en partie à Tétat de liberté, en partie à l'état de sel dans Testomac, dans l'intestin grêle et le gros intestin. U se forme dans le lait, par suite de la fermentation du sucre de lait. La'^ fermentation des urines diabétiques donne également naissance à de Tacide lactique ordinaire.
Le suc musculaire, la bUe et les urines de l'homme ou des animaux empoisonnés par le phosphore, renferment un acide lactique qu'on a longtemps considéré comme identique avec facide lactique normal.
On a encore signalé la présence du même acide lactique dans le suc des glandes, les transsudats, le cerveau, les os dans Tostéomalacie, enfin dans la sueur des femmes atteintes de fièvre puerpérale. L'urine renferme souvent de Tacide lactique dans les troubles de la digestion, et surtout dans les troubles de la respiration, lorsque l'oxydation se fait d'une manière incomplète.
L*acide lactique normal ou éthyléno -lactique avait par suite été nommé aussi adde sarcolactique.
D'après les récentes recherches de Wislicenus, l'acide sarcolactique, c'est-à-dire l'acide lactique qui se trouve dans la chair des animaux après la mort, est un mélange de doux acides isomères et non un composé unique. L'Un de ces
ACIDES LACTIQUES. 513
acides, qae Wislicenos a nommé acide paràlaetigue, est trèsvoisin par ses propriétés de Tacide lactique de fermentation. U ne s en distingue que par la solubilité et la quantité d*eau de cristallisation de quelques-uns de ses sels et par la propriété qu*il a de dévier à droite le plan de la lumière polarisée. Le second acide, qui n'est contenu qu'en petite quantité dans le mélange, est identique avec Tacide lactique normal. Le sel de ssinc de cet acide est incristallisable et se dissout très-bien dans Talcool, tandis que le paralactate de zinc est presque complètement insoluble dans ce dissolvant Cette différence de solubilité dans Talcool des sels de zinc, de Tacide lactique normal et de l'acide paralactique, a permis de séparer ces acides.
Le nom d'acide sarcolactique doit donc être abandonné ou donné à l'acide paralactique.
!»• Préparation. — 1** Acide lactique ordinaire. On prépare l'acide lactique en faisant subir la fermentation lactique au sucre de lait, au sucre de canne, au glucose ou même à l'amidon. Pour cela, on mélange une solution de glucose, du lait écrémé, un peu de fromage et du carbonate de calcium pour neutraliser l'acide au fur et à mesure de sa formation ; on abandonne le tout à une température d'environ 30° à 35°. Si l'on n'avait pas soin d'ajouter du carbonate de calcium, la fermentation ne tarderait pas à s'arrêter , le ferment lactique ne pouvant vivre dans les liqueurs acides. Au bout de quelques jours, le tout se prend on une masse de lactate de calcium. On dissout ce sel dans Teau bouillante et on précipite le calcium par l'acide sulfurique. On filtre, on neutralise la liqueur filtrée par du carbonate de zinc et on purifie par cristallisation le lactate de zinc formé. Pour extraire Tacide lactique du lactate de zinc, il suffit de dissoudre ce sel dans l'eau et de le traiter par l'hydrogène sulfuré. D se précipite du sulfure de zinc et l'acide lactique est mis en liberté. On filtre, on évapore au bainmarie ; on dissout le résidu dans Téther, et, par Tévaporation de la solution éthérée, on obtient l'acide lactique pur.
Cette fermentation se produit naturellement dans un grand nombre de circonstances.
2° Acide paralactique. On extrait l'acide paralactique de la viande. Pour cela, on épube de la viande finement hachée par de l'eau froide. On traite les liquides réunis par un peu d'acide sulfurique et on fait bouillir. On coagule ainsi l'albumine. On filtre et, dans le liquide filtré, on
ExoBL. 88
précipite Tacide phosphorique par la baryte. On filtre de nouveau et on précipite rezcèe de baryte par un courant d'anhydride carbonique dirigé dans le liquide chaud. On évite ainsi la formation de carbonate acide de baryum solubie. Le liquide filtré est évaporé à consistance sirupeuse, puis traité par Tacide sulfurique qui met Tacide lactique en liberté. On épuise la masse sirupeuse par Téther, qui dissout Tacide lactique et aussi Texcès d*acide sulfurique. On sépare la couche éthérée au moyen d'un entonnoir à robinet et on révapore au bain-marie. Le résidu est de Pacide lactique souillé par de Tacide sulfurique et par des traces d'acides g^ras. On transforme ces acides en sels de calcium en les étendant d'eau et les faisant bouiUir avec du carbonate de calcium. On filtre à chaud pour séparer Texcès de carbonate de calcium et le sulfate de calcium, et on purifie le lactate de calcium par plusieurs cristallisations et un traitement au noir animal. On extrait Tacide lactique de son sel de calcium en précipitant le calcium par l'acide oxalique. L'acide lactique ainsi obtenu est un mélange diacide paralactique et d'un peu d'acide lactique normal. On sépare ces acides e^ les transformant en sels de zinc et séparant ces sels par l'alcool, comme il a été dit. (Y. p. 513.)
c. Propriétés. 1° PuYsiauBS. — Les divers acides lactiques constituent des liquides sirupeux, incolores ou quelquefois légèrement colorés en jaune, inodores, d'une saveur acide, incristallisables et miscibles en toutes proportions avec l'eau, l'alcool et réther.
2° CBiHidUBS. — Lorsqu'on chauffe l'un des acides lactiques à 140° environ, deux molécules d'acide perdent une molécule d'eau et donnent un premier anhydride, l'acide dUactique (Y. § 240, p. 511) :
Adde Uotique Bao. Acide dllactiqDe.
(2 molécalot).
Lorsqu'on prolonge l'action de la chaleur, l'acide dilactique lui-même perd une molécule d'eau et se transforme en deux molécules de lactide ou anhydride lactique C*H^O*.
gl
ACIDiîS LACTIQUES. 515
L'acide dllactique et la lactide ee transforment de nouveau en acide lactique par leur ëbullition avec Teau. Les alcalis favorisent cette transformation. L'acide lactique obtenu par rébullition de la lactide avec Teau est toujours Tacide ordinaire, alors même qu'on a opéré sur la lactide provenant de Faction de la chaleur sur un autre acide lactique. Chauffé avec de l*acide sulfnrique concentré, Facide lactique dégage de Toxyde de carbone. L'acide lactique est aisément transformé en acide butyrique sous Tinfluence de certains ferments. (Y. § 232, p. 493.)
C'est un acide monobasique. Tous les lactates sont solubles dans Teau. La plupart se dissolvent également dans Talcool. Us sont insolubles dans Téther. Nous verrons plus loin les différences qu'il y a entre les lactates ordinaires de zinc et de calcium et les autres lactates des mêmes métaux. d. Recherche et caractères. — Pour reconnaître avec certitude la présence de l'acide lactique dans un liquide, il faut isoler cet acide. On y arrive par la méthode qui permet d'extraire l'acide lactique des muscles. Scherer a apporté à cette méthode quelques modifications qui la rendent plus générale. En effet, lorsqu'après avoir précipité l'extrait de viande par la baryte, éliminé l'excès de baryte, etc., on traite le résida de l'évaporation des liquides filtrés par l'acide
sulfurique et l'éther, I on ne dissout pas seulement l'acide lactique, mais encore de petites quantités d'acides gras volatils , dont on se débarrasse en neutralisant le mélange d'acides par la I chaux et faisant cristalliser plusieurs fois le lactate de calcium.
On ne pourrait plus agir ainsi dans les cas où les acides gras volatils sont abondants Fi,. M. - L^UM d. ciaclam. «» ^«'?'> «<>'>»'««» l'a-
cide lactique ne se trouve qu'en petite quantité. Le procédé de Scherer donne dans ce cas de bons résultats. On traite l'extrait dans le-
gi
quel on recherche Tacide lactiqne par la baryte, on filtre, on distille avec un peu d'acide sulfurique pour éloigner les acides gras volatils. Le résidu est traité par plusieurs fois son volume d*alcool fort et abandonné pendant quelques jours à lui-même. Les sulfates alcalins se déposent. On décante, on neutralise par la chaux et Ton évapore. Le résidu se compose de lactate et de sulfate de calcium et d*un excès de chaux. On le reprend par de Teau bouillante et Ton filtre à chaud ; le sulfate de calcium reste sur le filtre. Le liquide filtré est maintenu chaud et traité par un courant d'anhydride carbonique. Le calcium se précipite à Tétat de carbonate. Le liquide filtré est évaporé. On reprend le résidu par un peu d'alcool, on filtre et on abandonne le liquide filtré à lui-même. Le lactate de calcium ne tarde pas à cristalliser. Si au bout de quelques jours aucun cristal ne s'est séparé, on introduit la solution alcoolique dans un vase fermé et Ton 7 ajoute de temps en temps un peu d'éther. S'il 7 a du lactate de calcium en solution dans Talcool, il ne tarde pas à cristalliser.
On ne connaît pas de réactions caractéristiques de Tacidc lactique ; on parvient pourtant à reconnaître facilement la présence de cet acide en se basant sur les caractères microscopiques de deux de ses sels, celui de calcium et celui de zinc.
Ces caractères appartiennent aux sels de Tacide lactique ordinaire et à ceux de l'acide lactique qu'on extrait de la viande, c'est-à-dire de lacide paralactique.
Le lactate de calcium cristallise en fines aiguilles groupées sous forme de toufies.
(V. fia. 68.)
Le lactate de zinc ""''' ""' " ^•^**'* "* '^"^-
se présente sous forme d*aiguilles groupées en amas globuleux, lorsque la cristallisation s*est faite rapidement. Lorsque la formation des cristaux est plus lente, on obtient des
ACIDES LACTIQUES.
prismes droits. Ces prismes s'amincissent souvent à leurs extrémités, tandis que le milieu grossit. Ils apparaissent alors sous forme de masêuea tronquéeê ou de tonneaux. Ce mode de cristallisation est caractéristique pour le lactate de zinc. Plusieurs des cristaux de la figure 59 sont en forme de massue.
e. Caractères distinctifs des différents acides lactiqaes. — Nous résumons dans le tableau ci-joint les propriétés spéciales des différents acides lactiques :
AOIDB OSDIIÀUUB
ACIDB VORMAIi
on
on
on
d« fermenUdon.
iareolMtiqne.
étbyléno-Uetiqne.
Action sar U lamlére poUrifée.
Ban de ertoulll.
Mtlon dn tel de sine.
NnUe.
(CPH»0»)«Zn+ SH«0
I/aelde dérle à droite leplandeUlnmlère
(C>H»0»)«Zn + tH«0
Mnlle.
(0»H»O»)«Zn + tu*
Bolnbilitédans rean à WIS»
du sel de sine.
(1 p. de tel.)
Tr4M0lcb!j.
BolnbllitédMi PAlooolàl4»-16o du sel de sino.
(1 p. de sel.)
Infolnble.
Trèe-folab'e.
t. Physiologie. 1* Obioutb. — L'acide lactique qui m trouve dans Testomac et dans l'intestin et Tacide sarcolnctique ont certainement une origine différente. Le premier de ces acides est produit par la fermentation des matières amylacées et sucrées qui nous servent d'aliments. U n'est pu3 sécrété par les glandes du tube digestif. Dans un cas d'anus contre nature du côlon ascendant, Lehmann a pu conslat.^r que le contenu de l'intestin avait une réaction acide, quoique le suc intestinal soit alcalin, et que cette réaction acîdo était due à lacide lactique. Celui-ci a donc dû se former aux dépens des matières amylacées et sucrées. On sait d'ailleurs que Tacide lactique qui se trouve dans l'estomac et
dans rintestin est identique avec Tacide lactique de fer« mentation.
L*acide lactique qu'on trouve dans les muscles a une ori- ^ne plus douteuse. Il peut provenir, par une espèce de fermentation ou par la décomposition du sucre musculaire, de l'inosite (Hilger) ; peut-être est-U Tun des produits du dédoublement des matières albuminoïdes.
2^ Etat. — L*acide lactique libre et les lactates sont partout en simple dissolution. Les muscles en repos ne sont pas acides. Ce n*est qu'après la mort, ou après un travail musculaire considérable (Dubois-Rejmond), que Tacidité s'j manifeste. Les muscles renferment toutefois toujours des lactates.
8* ÉLixiNATioir. — De nombreuses expériences ont établi que Tacide lactique est brûlé dans Torganisme. Les produits de la combustion de cet acide sont les termes ultimes de l'oxydation des matières organiques, Tanhydride carbonique et Teau. Lehmann a constaté que, déjà 15 minutes après Tingestion de lactate de sodium, ses urines devenaient alcalines par suite de la formation de carbonate de sodium. Aussi ne trouve-t-on que rarement l'acide lactique dans les urines normales.
Cet acide se rencontre dans les urines après Tingeslion de grandes quantités de lactates ou d'aliments qui peuvent donner naissance à de l'acide lactique, et surtout lorsque l'oxydation se fait d'une manière incomplète comme, par exemple, dans les troubles de la respiration, de la nutrition, dan9 Fempoisonnement par le pbosphore, etc.
§ 242. — liaetates.
Tous les lactates sont solubles dans l'eau. On les prépare par l'action de l'acide lactique sur les oxydes ou carbonates métalliques et par double décomposition à l'aide du lactate de calcium ou de baryum et d'un sulfate métallique.
Le lactate de calcium est blanc, soluble dans 9-10 parties d'eau iroide.
Le lactate ferreux a surtout été administré comme ferrugineux, alors que l'on admettait la présence, dans le suc gastrique, de l'acide lactique libre. On pensait ne pas en-
ACIDE SALICTUQUB. 519
lever ainsi l'acide lactique an suc gastrique. U estaigourd'hoi encore employé, à cause de sa saveur peu styptique et de sa conservation facile relativement aux autres sels ferreux.
Le lactate ferreux cristallise en aiguilles verdfttres. D se dissout dans 48 parties d*eau froide. D est plus soluble dans Teau chaude. H est inaltérable lorsqu'il est bien sec. A Tair humide, U s'oxyde et se transforme en sel ferrique. U devient alors brun.
Ce sel s'obtient par double décomposition à l'aide du lactate de calcium et du sulfate ferreux en solutions chaudes. Il se précipite du sulfate de calcium. On filtre à chaud et on fait cristalliser par refroidissement de la liqueur.
§ 243. -— Acide salicylique.
en*
• CO.OH s OH.
m* Emploi en médecine. — L'acide salicylique a été fréquemment employé dans ces derniers temps comme antiseptique et dans le traitement des affections rhumatismales.
!»• PropTiétéa. 1^ PHYsianss. — Cet acide cristallise en prismes fusibles à 159°. H est soluble dans l'eau bouillante, peu soluble dans l'eau froide. L'alcool et l'éther le dissolvent très-bien.
2° Chuuqubs. — Sous l'influence de la chaleur^ il se décompose en anhydride carbonique et en phénol.
Avec l'acide azotique, le chlore, le brome, l'acide sulfurique, il donne des produits de substitution. Cette substitution porte sur le groupement aromatique C*H\ (V. § 192, p. 379.)
Il colore les sels ferriques en violet.
€• Élimination. — L'acide salicylique se transforme dans l'économie en acide salicylurique, de même que l'acide benzoïque qui a été ingéré passe dans les urines à l'état d'acide hippurique.
L'acide salicylurique diffère de l'acide hippurique par la substitution d'un résidu 0 H à un atome d'hydrogène, de même que l'acide salicylique diffère de l'acide benzoîque par la même substitution d'oxhydryle à un atome d'hydrogène. (V. Acide hippurique.)
§ 244. — Acides diatomiques et bibasiques.
Ces acides renferment deux fois le groupement carboxyle CO. OH. Us dérivent par oxydation complète des glycols deux fois primaires. La formule générale des acides âlatomiqnes et bibasiques saturés est :
\CO.OH
Cette formule permet de comprendre ^Eusilement les modes de synthèse et les propriétés de ces acides.
Ainsi, de même qu'on obtient un acide monobasique en oxydant un alcool monoatomique, de même on obtient un a/Mt biboêique par oxydation des glycoU primmres.
En traitant un cyanure d'un radical d'alcool monoatomique par l'eau et la potasse, oh donne naissance à un acide monobasique ; de même, les acides bibasiques se for^ ment dans Vaetion de Veau et de la potasse sur les ddcyanures des radicaux alcooliques diatomiques, Ex. :
C«H«CAjb + HOH 4- KOH = A«H» + C*H».CO.OK
Cyanure Ban. PotMM. Ammoniaque. Proponlate
d'éthjle. de potassium.
,CAz .CO.OK
Cm'f + 2H0H + 2K0H = 2AeH» + C»H<(
