ACIDE OXALIQUE

liqae ; les oxalates alcalins sont, en effet, solubles et tout noBsi vénéneux que Tacide oxalique.

2^ Bbohbrcbb. — Dans une expertise médico-légale, trois cas peuvent se présenter : V Tempoisonnement est dû à de Tacide oxalique ; 2® il est dû à de l'oxalate acide de potassium (sel d'oseille) ; 3° un contre-poison (eau de chaux, magnésie) a été administré.

Dans les deux premiers cas, on fait un extrait aqueux des matières suspectes et on Tévapore au t)ain-marie. Le résidu de révaporation est traité par l'alcool, qui dissout Tacide oxalique et ne dissout pas Toxalate acide de potassium. 1** La solution alcoolique d*acide oxalique est évaporée, le résidu repris par Feau et Tacide oxalique caractérisé comme il a été dit plus haut. 2° On dissout dans Teau bouillante Toxalate acide de potassium qui se trouve dans la partie insoluble dans l'alcool et on caractérise ce sel.

Lorsqu'un contre-poison a été administré, on dessèche les matières au bain-marie ; on reprend le résidu par l'alcool acidulé par de l'acide chlorhydrique. L'acide oxalique mis en liberté se dissout dans Talcool. On évapore la solution alcoolique et on caractérise Tacide oxalique.

f. Physiologie. 1° Obioinb. — Une partie de Tacide oxalique qui se trouve dans l'organisme humain provient de Valimcutation. L'expérience prouve, en effet, que la quantité d'oxalate de calcium qui se trouve dans l'urine augmente notablement après l'ingestion d'aliments riches en acide oxalique, tels que l'oseille, par exemple.

D'un autre côté, l'acide oxalique étant l'un des produits les plus communs de loxydation des substances organiques, il est extrêmement probable qu'il s*en produit dans l'organisme. Parmi les corps qui, dans l'économie, peuvent donner naissance à de l'acide oxalique, il faut citer l'acide urique. Les derniers termes de l'oxydation de cet acide sont l'anhydride carbonique, l'urée et l'eau; mais sous l'influence d'une oxydation ménagée, l'acide urique donne naissance entre autres corps à de l'acide oxalique. (V. Acide urique,) On comprend donc la possibilité de la production d'acide oxalique dans l'économie par suite de l'oxydation de l'acide urique. Cette production est rendue excessivement probable par les faits suivants :

a) En général, les oxydations, dans l'organisme, sont ménagées, et ce n'est que graduellement et par des subs-

tances intermédiaires que Ton arrive aux derniers ternies d'oxydation d'un corps.

b) C'est précisément dans les troubles de la respiration, alors que les oxydations se font mai, qu'on trouve, en même temps qu'une augmentation d'acide urique, une plus grande quantité d'oxalate de calcium dans les urines. L'oxalate de calcium se trouve du reste le plus souvent à côté de l'acide urique dans les calculs des reins et de la vessie.

e) Enfin , des expériences directes ont établi qu'après l'ingestion d'acide urique ou d'urates alcalins, la quantité d'oxalate de calcium contenue dans les urines augmente notablement en même temps que l'urée (*).

L'acide oxalique semble encore se former dans l'économie par réduction de l'anhydride carbonique. C'est du moins l'interprétation la plus simple que l'on puisse donner de ce fait, déjà cité, que l'oxalate de calcium augmente notablement dans les urines après l'ingestion de boissons riches en anhydride carbonique ou de bicarbonates alcalins.

Drechsel a d'ailleurs obtenu synthétiquement l'acide oxalique par réduction de l'anhydride carbonique en fsdaant réagir avec ménagement le sodium sur cet anhydride :

2C0* -f- Na* = C*0*Na*

Anhydride Sodiam. Oxalate

carbonique. de sodiam.

2® Etat. — L'acide oxalique ne se trouve dans l'économie, ainsi que nous l'avons dit, qu'à l'état d'oxalate de calcium. Ce sel est complètement insoluble dans l'eau. Neubauer, en montrant que le phosphate acide de sodium pouvait dissoudre une certaine quantité d'oxalate de calcium, a expliqué le fait de la dissolution de ce sel dans l'urine.

3* Elimination. — Quant à l'élimination de l'acide oxalique, elle se fait par les urines à l'état d'oxalate de calcium. De ce que ce sel ne se trouve pas d'une façon constante dans les urines, et de ce qu'après l'ingestion de petites quantités d'oxalates les urines deviennent fréquemment alcalines et renferment des carbonates, il faut conclure qu'une partie de l'acide oxalique est brûlée dans l'économie. Les produits de la combustion sont Teau et l'anhydride carbonique.

(«) Prerlchs a. Wdhler : Annal, d. Chem. u. Pharm, LXV, 386.

OXALATES.

§ 246. ~ OxalatM.

m» Préparation. — On prépare les oxalates : 1*^ en saturant une solution d*aeide oxalique pur par une base ; 2*^ par double décomposition, au moyen de Toxalate d'ammonium et d'un sel soluble du métal dont on veut Toialate. Ce dernier mode de préparation s'applique aux oxalates insolubles. b* Propriétés. — Les oxalcUes ntutres sont touê insolubUê dans l'eau, à rexeeptûm des oxalates alcalins. Ceux-ci sont insolubles dans l'alcool.

Lorsqu'on les calcine, les oxalates dégagent de l'oxyde de carbone et laissent un résidu de carbonate :

C*0*Ca = CO^Ca -+- CO

Oxalaie acide de potassium.

On obtient ce sel en saturant l'acide oxalique par la moitié du carbonate de potassium qui serait nécessaire pour produire le sel neutre, ou bien en ajoutant à une solution d'oxalate neutre de potassium une quantité d'acide oxalique égale à L'oxalate acide de potassium forme des cristaux transparents, acides, solubles dans 40 parties d'eau froide et dans 6 parties d'eau bouillante. U est insoluble dans l'alcool.

Le sel d'oseille est un mélange d'oxalate acide et de quadroxalate (Y. § 245, p. 523) de potassium.

Oxalaie de calcium. Ce sel est très-répandu dans l'organisme des animaux et des végétaux. C'est un corps blanc, amorphe quand il a été obtenu par précipitation au moyen d'un sel de calcium et d^oxalate d'ammonium, insoluble dans l'eau, l'acide acétique et l'ammoniaque, soluble dans les acides chlorhydrique et azotique ainsi que dans le phosphate acide de sodium. Lorsqu'il se sépare de Turine comme sédiment, il cristallise en octaèdres. Ces cristaux, facilement

Fig. 60. — Oxalate de caieiain.

celle que renferme ce sel.

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reconnaissables au microscope, apparaissent sous la forme d'enveloppes de lettres (V. fig. 60). On ne pourrait les confondre qu'avec les cristaux de phosphate ammoniaco-magnésien dont les distingue leur insolubilité dans Tacide acétique. -^ ^^ i^UÊv Beneke décrit aussi des cristaux d'oxa- 8 ^^ âKK late de calcium en forme de sabliers. Ces ^2m^2i^ cristaux, qui se rencontrent plus rare- jf^ ^?^^ ment, ressemblent donc beaucoup aux S^ %|f (^ cristaux de phosphate de calcium (V.

fig. 61 et 32), dont les distingue égale- ^9- «i- - Oxaiate ment leur insolubilité dans l'acide acé- de calcium, tique.

§ 247. — . Acide succinique.

/COOH \0OOH*

m. État naturel* — Cet acide se trouve normalement, en petite quantité, dans les sucs de la rate , du thymus, du corps thyroïde, dans le sang et Turine de Thomme et de certains animaux, surtout après une alimentation riche en matières grasses. On le rencontre également dans le liquide de rhydrocèle et dans la sérosité des échinocoques. Il augmenta dans Turine de Thomme après l'ingestion de quantités un peu fortes de malate de calcium, d'asparagine ou d'aliments qui renferment ces corps. Meissner et Shepard prétendent que l'acide succinique augmente aussi dans Turine aprè« l'ingestion d'acide benzoïque et que, dans ce cas, on trouve de l'acide succinique, même dans la salive et dans la sueur.

L'acide succinique a été .également signalé dans l'économie végétale (laitue vireuse, absinthe).

b. Modes de production et préparation. — V On prépare l'acide succinique par la distillation sèche du succin (ambre jaune). Au début de l'opération, le récipient se tapisse de cristaux d'acide succinique. (On employait autrefois en médecine, sous le nom de sel volatil du succin, VeLcide succinique impur obtenu ainsi. Cette préparation figure encore dans le Codex.) On purifie l'acide impur en le trai-

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ACIDE SUCCINIQUE. o29

tant par Tacide azotique, qui ne Taltère pas, et le faisant recnstalliser.

£n continuant à distiller le succin, on obtient un liquide qui se sépare en deux couches : Tune supérieure, huileuse, mal connue au point de vue chimique {huile volatile de êucdn) ; Tautre aqueuse, qui renferme de Tacide succinique, de Tacide acétique et des produits pyrogénés {esprit volatil de succin). L'huile volatile et Pesprit volatil de succin étaient aussi employés autrefois en médecine, comme antispasmodiques.

2° On prépare encore l'acide succinique en faisant fermenter le malate de calcium, préalablement dissous dans Teau et additionné de fromage blanc. L^équation suivante rend compte de la formation d'acide succinique dans ce cas :