OH C'IP.OH H«0 /OC«H
PbO— OU -j- = +pbO— OH
Acide pliOBpborique. Alcool. £aa. Phoiphate
monoéthyliqae.
On obtient, dans ce cas, un pbosphate monoéthylique. Cet étber est encore un acide bibasique. On le nomme acide é thylphospborique .
Si la réaction se passe entre une molécule d'acide phospborique et deux molécules d'alcool, il se forme un phosphate diéthylique, avec élimination de deux molécules d'eau.. Le phosphate diéthylique PhO*. H. (C*H')* est encore un acide monobasique. Il porte le nom d'acide diéthylphosphorique.
En général, lorsque la réaction se passe entre un acide polybasique et n molécules d'alcool, il 7 a élimination de n molécules d'eau, en même temps qu'il se forme un éther.
Les alcools polyatomiques donnent également plusieurs espèces d'éthers avec les acides monobasiques. On connaît, par exemple, une monoacétine et une diacétine du glycol. La glycérine donne naissance à trois espèces d'éthers, etc. (Y. § 195, p. 395 et 396.) Lorsque les atomes d'hydrogène des oxhydryles de l'alcool ne sont remplacés que partiellement par des radicaux d'acides, les étbers obtenus sont des éthers à fonction mixte, des éthers-alcools. Ils renferment encore,- en eflfet, un ou plusieurs oxhydryles alcooliques. On donne le nom de glycérides aux éthers de la glycérine.
Enfin, lorsque la réaction se passe entre des acides polybasiques et des alcools polyatomiques, on obtient un plus grand nombre encore d'éthers. Quelques-uns de ces éthers sont à la fois des éthers, des alcools et des acides. Si l'on fait agir, par exemple, une molécule d'acide phosphorîquc ëur une molécule de glycérine, on obtient un éther qui est
. encore alcool dlatomique et acide )>ibasique, comme le £ût comprendre la formule suivante :
/OH OH^ /0-0"H»VoH
PhO— OH + OH— CH» = H«0 + PhO-OH ^^H OH^ N)H
Adde Glycérine. San. Aoide
phofphoiiqae. phospboglycériqae.
d* Préparation. — I. Éthen êim^îes. Les éthers simples s'obtiennent :
1^ En faisant agir îea hydracidcs du cMore, du brame ou de l'iode «tir Us alcools.
C*H«.OH + HCl = H«0 + C«H».C1.
2^ Bki substituant le chlore ou le brome à Vhydrogène des hydrures des radicaux alcooliques (carbures). [Y. § 185, p. 371.]
3** En traitant les alcools par les elilorures, bromures et iodures de phosphore :
3 C*H».OH + PhCP = PhO'H» + 3 C*H».C1.
II. Éthers composés. On peut préparer les ëthers composés : .
1° En faisant agir Vacide sur Valcool, Lorsque Facide est fort, la réaction a lieu à froid. Dans le cas contraiie, il faut chauffer. Si Tacide est polybasique, Téther obtenu est ordinairement un éther acide.
2* En traitant V éther simple de Valcool dont on veut obtenir Véiher, par un sel â! argent, Ex. :
C«H».C1 -h C«H»O.OAg = AgCl + C«BPO.OC»H»
Chlorure Acétate Chlorure Acétate
d'éthyle. d'argent. d'argent. d'éthylo.
3® En faisant réagir un chlorure de radical d'acide sur le dérivé sodé d'un alcool,
C'jPO^l + C*H». ONa = ClNa^+ C«H^O. OC*H»
Chlorure I^tbylate Chlorure Acétate d'éthyle.
d'acétylo. de «odinm. de sodium.
4° En distillant l'acide quon veut éthérifier avec Valeool, en présence d'un acide plus énergique, acide sulfurique ou chlorhydrique.
Une petite quantité d*acido sulfurique suffit pour déterminer la combinaison d'une grande quantité de l'alcool et de Tacide.
Williamson a donné la théorie suivante de Téthérification dans ce cas. Supposons qu'on veuiUe faire de Tacétate d'éthyle. Pour cela, on fait un mélange d'alcool éthylique et d'acide acétique, on ajoute au mélange quelques gouttes d'acide sulfurique et on soumet le tout à la distillation.
Dans une première phase de la réaction, l'acide sulfurique forme avec Talcool de l'acide éthylsulfurique :
Alcool. Acide £ftu. Acide
sulfurique. étbylsulfnriqne.
Dans une deuxième phase, l'acide éthylsulfurique, au contact de l'acide acétique, donne naissance à de Téther acétique et l'acide sulfurique est régénéré :
m'(^ ^-|-C*H»O.OH = C*H*O.OC*H» + SO*/ \vy xi \rl
Acide Aoide acétique. Aoétote d'étbyle. Aeido
éthylsulfurique. lulfurique.
La théorie de Williamson explique ce ûiit qu'une petite quantité d'acide sulfurique peut déterminer la formation d'une quantité presque illimitée d'unéther composé. L'acide sulfurique est en effet constamment régénéré.
5** En distillant un mélange intime d*un sel de potassium de Vacide dont on veut Véther avec le sel de potassium de V acide sulfoconjugué de Valeool :
SO^/^ + CAzO.K = SO^K* + CAzO.C'H».
Cyanate Sulfate Oyanate
de potaMium. de potaaglnm. d'étbyle.
c. Propriétés. — 1« Les éthers, lorsqu'on les chauffe avec de l'eau, en fixent les éléments et régénèrent Talcool et Tacide primitifs. La saponification des éthers se produit plus sûrement sous Tinfluence des bases.
C«ffO.OC«H* + KOH = C*H»O.OK + C«H\ OH
Acétate d'éthyle. Potasse. Acétate de potasslnm. Alcool.
2^ Sous rinfluence de Tammoniaque, les éthers composés donnent de l'alcool et une amîde.
C«H»O.OC*H' + AzH* = C*H^O.AzlP + C^H'.OH
Acétate d'étbyle. Ammoniaque. Acétamide. Alcool.
3^ Les éthers simples sont également décomposés par Tammoniaque. U se forme dans ce cas une aminé.
C«H«.C1 + 2AzH^ = AzH^Cl + C*H».AzH*
Chlorate Amjnonialiue. Ohlomre étbylamine.
d'étbyle. d'ammoniam.
4^ Traités par le zinc, les éthers simples donnent une combinaison du zinc avec le radical de l'alcool.
2C«H»J + 2Zn = ZnV + (C«H')*Zn
lodure d'éthyle. Zinc. lodare de zinc. Zinc-étbyle.
Le zinc-éthyle est un liquide qui bout à 118^ Il brûle au contact de l'air, avec formation d'oxyde de zinc.
§ 266. — Chloroforme.
C H Cl». Cl.
Découvert Rlmultanément en 1831, en Franec par Soubeiran, en Allemagrne par Liebig. — Synonymie: Éther môthyl-cblorbydrique bicbloré, chlorure de métbylo bicbloré.
A. Emploi en médecine. — Le chloroforme, appliqué sur la peau, détermine une irritation qui peut aller jusqu7i la vésicatîou. Lorsque la puissance caustique du chloroforme
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