AMID£S £N GÉNÉRAL

Dans les mêmes conditions, les monamides acides donnent des imides :

CO.A«H'

io. OH

H'O + C'H' AxH

Acide ■acciiuuiilqne.

Bâa. éoceinimidër

Inversement, en fixant nne molécole d*ean, les imides régénèrent les monamides acides.

Enfin, les diamides perdent de Tammoniaqne sons rinfluence de la chaleur et se transforment en imides :

= AzH» +

AmmoniAqne.

Inversement, les imides, dans certaines conditions, fixent de Tammoniaque et se transforment en diamides.

C'est ainsi, par exemple, que Timide carbonique (acide cjanique), en fixant de Tammoniaque, se transforme en carbodiamide (urée) :

CO = AxH + AxH» = C0(^^^[

Acide e/anlqae. Ammoniaque. Urée.

Le cyanate d*ammonium CO = As — AzH^ est d*une très-grande instabilité et se convertit fieusilement en urée. (V. § 804, p. 647.)

En faisant agir des aminés sur Tacide cjanique, on obtient des urées eompoêétê. On appelle urées composées des urées dans lesquelles un ou plusieurs atomes d*hydrogène ont été remplacés par des radicaux d*alcools on par des radicaux d'acides :

/AxHC'H»

CO = AxH -h AxHVC'H* = CO^ , „,

Acide ojranlqne. EthyUmlae. jRhyl-urée.

646 AMIDES.

§ 804. — Urée.

SpionfmU : CarbodUmide, carboayldiAinide, earbamlde.

«• Ëtat naturel. — L*urée se trouve constamment dans rorine de Thomme et des carnivores et, en quantité moindre, dans celle des herbivores, des oiseaux et des reptiles. On rencontre ce corps normalement, en petite quantité, dans le sang, le chyle, la lymphe, le liquide amniotique, les humeurs vitrée et aqueuse de Tœil, le foie. Dans certains cas pathologiques, — urémie, maladie de Bright, — la proportion d'urée augmente considérablement dans le sang et Ton trouve alors ce corps dans presque tous les liquides normaux ou pathologiques de Téconomie (salive, bile, sueur, lait, exsudations séreuses, etc.). Dans ces cas, on a aussi trouvé Turée dans les muscles de Thomme, qui normalement n*en renferment pas.

La proportion d'urée augmente surtout dans Turine dans les maladies aiguës.

H. Modes de prodnction ; préparation. — L'urée a été obtenue synthétiquement en faisant agir l'ammoniaque soit sur le carbonate d'éthyle, soit sur le chlorure de carbonyle, soit enfin, sur l'acide cyanique, (Y. § 303.)

Cette substance s'obtient encore dans l'oxydation de l'acide urique, de Tallantoïne, de lagnanine, de l'albumine, du gluten ; dans la décomposition, sous l'influence des bases, de la créatine qui se dédouble en sarcosine et en urée, etc.

1** On extrait l'orée de l'urine en évaporant celle-ci au bain-marie jusqu'à consistance sirupeuse, refroidissant à 0* et traitant par Faoide azotique. On recueille les cristaux d'asotate d urée qui ne tardent pas à se former; on les lave avec un peu d*eau froide, puis on les dissout dans de Teau bouillante chargée de noir animal lavé ; on filtre la solution, qui cristallise par le refroidissement. L'aiotate d'urée ainsi obtenu est traité par le carbonate de potassium. 11 se dégage de l'anhydride carbonique et il se forme de l'azotate de potassium en même temps que l'urée est mise en liberté. On

évapore à siccité, on reprend le résidu par Talcool bouillant, qui ne dissout que Turée et Tabandonne par évaporation.

2^ Le cjanate d'ammonium C Az 0 . Az H^ a la même

(H* composition centésimale que Turée Az^JH* et se transforme

fco en urée lorsqu'on chauffe sa solution. (Y. § 303).

Aussi obtient-on très -facilement de l'urée par le procédé suivant, indiqué par Wœhler : On chauffe au rouge sombre, sur une plaque de tôle, un mélange intime de 2 parties de ferrocjanure de potassium bien sec et de 1 partie de peroxyde de manganèse, en remuant constamment la masse, qui ne tarde pas à entrer dans un état de demi- fusion. Le ferrocjanure de potassium est oxydé et transformé en peroxyde de fer et en cjanate de potassium, que l'on dissout en lavant à l'eau la masse refroidie. On ajoute à la solution du cjanate de potassium du sulfate ammonique. Par double décomposition, il se forme du sul- ÊEite de potassium, qui se dépose en partie, et du cjanate d'ammonium, qui reste en solution. On évapore à siccité et l'on reprend le résidu par l'alcool. L'urée qui s'est formée pendant l'évaporation, par suite de la transformation du cjanate d'ammonium, se dissout dans l'alcool, qui laisse le sulfate de potassium.

Cm Propriétét. 1^ Putsiqubs. — L^urée cristallise en prismes anhjdres à 4 pans striés, transparents, incolores et terminés par une ou deux facettes obliques. (V. fig. 80.) Elle a une saveur fraîche analogue à celle du salpêtre, se dissout facilement dans l'eau, dans l'alcool bouillant, mais

très-peu dans l'éther. Sa solution est neutre aux papiers réactifs. Elle fond à 120<>.

L'urée est inaltérable à l'air et n'est pas déliquescente ; pourtant lorsqu'on mélange l'urée avec certains sels qui renferment de l'eau de cristallisa- Fi^. 80. — Urée. tion, elle enlève l'eau à ces

sels et s'j dissout en rendant la masse pâteuse. L'urée enlève l'eau à l'éther aqueux et s'j dissout.

2** Chimiques. — Lorsqu'on chauffe l'urée au-dessus de 120^, elle dégage de l'ammoniaque et se transforme en

648 AMIDES.

biuret, dont la formule est Az* (C 0)* H'. Lorsqu'on chauffe rapidement Furée à une température un peu élevée, on obtient un résidu d*acide cjanuriqne, Cj* 0* W polymère de Tacide cyanique. On sait que, sous Tinfluence de la chaleur, les diamides perdent, en général, de Tammoniaque et donnent une imide. (V. § 303, p. 645.) Avec Turée, on n'obtient pas Tacide cjanique, mais son polymère. On obtient encore d'autres corps par l'action de la chaleur sur l'urée.

La solution d'urée, abandonnée à elle-même, finit par s'altérer. L^urée fixe deux molécules d'eau et se transforme en carbonate d'ammonium. (Y. § 303, p. 644.) Cette transformation se fidt rapidement lorsqu'on chaude de l'urée avec de Teau en vase clos à 140**, ou bien lorsqu'on chauffe sa dissolution avec des acides minéraux forts ou avec des bases alcalines. Dans les deux derniers cas, on obtient évidemment les produits de décomposition du car> bonate d'ammonium par les acides et par les bases, c'està-dire, dans le premier cas, de l'anhydride carbonique, dans le second, de l'ammoniaque. Enfin, la transformation de l'urée en carbonate d'ammonium se fait aussi sous l'influence d'un ferment qui, d'après Pasteur et Van Tieghem, serait une petite torulacée. Au microscope, ce ferment se présente sous forme de chapelets de petits globules sphériques ayant 0",0015 de diamètre. Aussi l'urine émise depuis un certain temps devient-elle ammoniacale.

L'acide azoteux, l'acide azotique ou l'azotate mercureux chargés de vapeurs rutilantes, décomposent l'urée en eau, anhydride carbonique et azote. (V. § 303, p. 644.)

L*urée se combine avec certains oxydes métalliques. Avec l'oxyde mercurique, par exemple, elle forme les combinaisons suivantes :

Az«H*CO, HgO; (Az'H^CO)», (HgO)»; Az«H*CO, (HgO)«.

Lorsqu'on verse dans une solution étendue d'urée, une solution ég^ement étendue d'azotate mercurique et que l'on neutralise de temps en temps l'acide libre, on obtient un précipité blanc floconneux dont la composition est variable. Mais si l'on continue à ajouter de l'azotate mercurique et du carbonate de sodium jusqu'à ce qu'un léger excès de ce dernier réactif détermine dans la masse la formation d'une coloration

Jaune (hydrate d'oxyde mercnrique ou sel basique), le précipité, dans lequel se trouve toute Turée de la solution, a alors une composition représentée parla formule : Az* H^CO + 2HgO (procédé de Liebig pour le dosage de Turée).

L'urée s* unit aussi à certains sels. Le sublimé corrosif, par exemple, ne précipite pas Turée en solution faiblement acide, mais forme avec elle une combinaison cristalline. En solution alcaline, le sublimé corrosif précipite Turée; car alors il se forme de Toxyde mercurique qui donne naissance, en s*unissant à Turée, aux combinaisons signalées plus haut. Le chlorure de sodium et différents autres sels se combinent également avec Turée. La combinaison d*urée et de chlorure de sodium a pour formule : CO Az*lP,NaCl -4- H^O.

Enfin, Turée forme facilement des combinaisons cristallines avec les acides tant minéraux qu'organiques. H faut pourtant noter qu'elle ne s*anit pas aux acides carbonique, acétique, lactique, hippurique, urique (et probablement encore quelques autres), qui neuvent ainsi se trouver, en présence de Turée, dans les liquides de l'organisme, sans se combiner avec elle. Les combinaisons les plus importantes que l'urée forme avec les acides sont :

1* h'oMOtate d'urée, qu'on obtient en traitant une solution

concentrée et froide d'urée par de l'acide azotique. Le mélange ne tarde pas à se prendre en une masse de cristaux d'azotate d'urée Az'H^CO + AzO'H. Ces cristaux se présentent sous forme de prismes rhomboldanx ou de tables hexagonales blanches et brillantes.

Us sont inaltérables à l'air, solubles dans l'eau, mais peu solubles dans l'eau chargée d* acide azotique, et insolubles dans l'éther.

2* h*oxcUaU épurée s'obtient en précipitant par l'acide oxalique une solution encore en traitant par de Les cristaux

Fig, 81. -^ AzoUUe d*arée.

concentrée d'azotate d'urée ou

l'acide oxalique une solution saturée d'urée.

650 AMIDES.

d*ozalate d*iirée ressemblent à ceux de Fazotate. Ils sont moins solubles dans l'eau que ces derniers et pea solables dans l'alcool. L*oxalate d'urée est précipité de sa solution aqueuse par ^^ Taddition d*acide oxalique. ^^ ^'^

Le chlore et les hypochlorites al- ( \ ^^ùr câlins en solution aqueuse décom- \jL<<r ^ posent l'urée en azote, acide chlor- ^L /^ hydrique ou chlorures alcalins et (^^ \^ anhydride carbonique (procédé de ^

Lecomte pour le dosage de l'urée) : Fig. 82. — OxaUte d'orée.

Ai^H^O + 3 Cl» + H*0 = 6HC1 + CO* -+- A**

Urée. ClUore. E*a. Acide ohlor- Anhydride Aiote.

hydrique, oarboniqae.

d* Recherche et caractôres. — On jpeut employer, pour rechercher la présence de l'urée dans un liquide quelconque^ le procédé qui nous a servi à extraire l'urée de Turine. Si le liquide renfermait de l'albumine, on l'acidulerait avec un peu d'acide acétique, puis on le porterait à l'ébullition, de manière à coaguler l'albumine. On opérerait alors sur le Uquide filtré comme il a été dit à la préparation de l'urée.

Lorsqu'un liquide ne renferme que des traces d'urée, le meilleur procédé pour en extraire ce corps est le suivant : On traite ce liquide par deux ou trois fois son volume d'alcool, on attend quelque temps. Les matières albuminoîdes sont précipitées. On filtre et l'on évapore au bain-marie le liquide filtré. On reprend ensuite le résidu par un peu d'alcool absolu qui dissout l'urée, et Ton évapore à nouveau le liquide filtré. On dissout le résidu dans une trèspetite quantité d'eau chaude, puis on divise la solution en deux parties ; l'une est traitée par un peu d'acide azotique, l'autre par un peu d'acide oxalique et toutes deux abandonnées à la cristallisation dans un appareil dessiccateur. Les cristaux d'azotate et d'oxalate d'urée sont examinés au microscope. {Fig, 81 et 82.)

Quand on a assez de matière, on extrait l'urée de son azotate en traitant celui-ci par du carbonate de sodium ou du carbonate de baryum. (V. p. 646.)

On caractérise l'urée :

V En examinant sa forme criUalUnt;

2* On forme V azotate et Voxaiate d^wrée et on examine^ au microscope, les formes cristallines de ces comhvnoMons;

^^ En la précipitant par Vatotaie mercurique et le carbonate de sodium;

^^ Enla décomposant par les vapeurs rutilantes et les hypochlorites alcalins. (Dégagement d*azote et d*anhydride carbonique.)

e« Physiologie. 1^ Obiqiki. — L'orée provient de la déaassimilation des substances albuminoïdes dans Téconomie. L*expérience montre, en efifet, que la quantité d'urée sécrétée par Turine augmente après Tusage d'une alimentation ricbe en matières albuminoïdes, qu'elle diminue sous l'influence de la diète ou d'une nourriture pauvre en azote.

Lehmann a vu la quantité d'urée émise par lui en 24 heures s'élever jusqu'à 58 grammes avec une alimentation animale pure, et tomber au-dessous de 15 grammes avec une nourriture pauvre en azote.

D'un autre côté, Béchamp a montré que l'oxydation in vitro des matières albuminoïdes donne, entre autres produits, de l'urée. Toutefois, il est extrêmement probable que la désassimilation des tissus ne donne pas directement naissance à de Furée. On trouve, en effet, dans l'économie des corps qui se transforment aisément en urée et qu'on ne saurait considérer que comme des termes de désassimilation des matières albuminoïdes intermédiaires entre ces dernières et l'urée.

Ces substances sont : la créatine, la créatinine, Tallantoïne, la guanine, la sarcosine, la xanthîne et Tacide urique. Toutes ces substances, introduites dans l'économie, augmentent la proportion d'urée éliminée et peuvent, in vitro, être transformées en urée. Du reste, les expériences de Becquerel ont mis hors de doute ce fait, que l'acide urique se transforme, en partie du moins, en urée dans l'économie. Les quantités d'urée et d'acide urique éliminées sont, en effet, toujours en raison inverse l'une de l'autre et c'est dans les cas où l'oxydation se fait mal que l'on voit l'acide urique augmenter et l'urée diminuer dans l'urine.

L'urée ne se forme pas dans le rein, mab bien dans l'intimîté même des tissus. D'après Fick, une grande partie de l'urée se formerait aux dépens des peptones absorbées dans l'alimentation. La Ijonphe, en effet, renferme des proportions notables d'urée. Ce corps est versé dans le sang et est éliminé par les reins. Les expériences de Gréhant ont montré que

gi

652 AioDES.

l*urëe se trouve en plus grande proportion dans le sang qui se rend au rein (artère rénale) que dans celui qui en revient (veine rénale) et que le déficit, pendant un temps donné, correspond à la quantité d*urée éliminée pendant le même temps par Turine. Après la néphrotomie, rorée 8*accumule dans le sang.

2* État. — L*urée se trouve à Tétat de simple dissolation dans le sang et les divers liquides qui en renferment.

3* Élim iKATioK. — Enfin, à Tétat normal, l'urée ne subit pas de transformation ultérieure dans Torganisme, mais est éliminée en nature par les urines. Dans certains cas pathologiques, Turée est transformée en carbonate d'ammonium. Cette transformation peut se faire dans la vessie et même dans le sang. (Choléra.) Après l'ablation des reins, l'urée qui s'accumule dans le sang s'élimine par les muqueuses gastro-intestinales à l'état de carbonate d'ammonium.

§ 305. — Sulftirée.

De même que le cjanate d'ammonium se transforme en urée, de même le sulfocjanate d'ammonium se transforme en sulfurée:

• AzH*

CS = A£ — AzH* = CSC, „,

xAzH'

Snlfocyanate Siilftiré«.

d'ammonlam.

La transformation du sulfocyanate d'ammonium est plus difficile que celle du cyanate. Elle exige, pour se faire, U température de 160*^. U suffit de maintenir, pendant plusieurs heures, du sulfocjanate d'ammonium à cette température, de reprendre la masse fondue par l'eau chaude et de laisser refroidir, pour obtenir de belles aiguilles soyeuses de sulfurée.

La sulfurée, comme le fait comprendre la formule cidessus, est de l'urée dont Toxygène a été remplacé par da soufre.

ACIDE OXALURIQUE. 653

Lonqu on traite nno solution de snlfurée par de Toxyde mercurique, la sulfurée perd les éléments de Thydrogène sulfuré et donne naissance à la cyanamidt,

Solforée. Oxyde Salfare Eau. Cy«n*inide.

mercurique. de mercare.

La cjanamide ainsi obtenue n*est pas, comme le fait comprendre sa formule de constitution, la véritable cjanamide CÂz. ÂzH*. Celle-ci n'est pas encore connue. Le

• At TT

composé Ce . est de la carbo-diimide. Nous avons vu

(Y. § 291, p. 614) que ce corps se combine avec les aminés, etc., en donnant naissance à des guanidines.