ANHYDRIDE SULFUREUX
3* Les hypoBulfites correspondent à un acide hjrposulftireux S*0»H* inconnu à Tétat de liberté ;
4** L'anhydride sulfurique S 0* et Tacide sulfurique S 0' H';
5* Enfin une série d'acides dits acides de la série tbionique et dont les fonnules sont :
S*0*H* acide byposulfurique (ditbionique) ; S*0*H* acide tritbionîque; S* O* H' acide tétratbionique ; S*0*H* acide pentatbionique.
Noos n'étudierons pas les acides de la série tbionîque qui n' offrent pas d'intérêt pour le médecin.
§ 32. Anhydride sulfureux.
80». Poidi moléculaire : G4.
«. Préparation. — L'anbjdride sulfureux est aujourd'hui inusité en médecine. En pharmacie, on l'emploie pour la préparation des sulfites. On le prépare en brûlant du soufre à l'air ou en désoxydant l'acide sulfurique au moyen du mercure, du cuivre ou du charbon, à chaud :
4S0*H« + Cu* = 2S0'Cu + 2S0« + 4H«0
Acide Ooivre. t}ul&te Anhydride "EauT'
ralfuriqae. de cuivre. sulfareux.
b. Propriétés, l"* Physiques. — L'anhydride sulfureux est un gaz incolore, d'une odeur suffocante que tout le monde connaît, soluble dans l'eau qui à 0" en dissout près de 80 fois son volume, liquéfiable à — 10**. Sa densité est 2,247.
2* Chimiques. — L'anhydride sulfureux ne brûle pas et n'entretient pas la combustion. C'est un corps réducteur, c'^t-à-dire qu'il enlève l'oxygène aux substances oxygénées peu stables, pour passer lui-même à un degré supérieur d'oxydation (acide sulfurique). Ainsi l'anhydride sulfureux 8*empare de l'oxygène de l'acide iodique et met l'iode en liberté. Si l'on imprègne un papier d'une solution d'acide iodique et d'empois d'amidon (papier iodaté) et qu'on l'expose
122 BfÉTALLOÏDES DIATOMIQUES.
aux vapeurs d'anhydride sulfureux, il bleuît par suite de la mise en liberté de Tiode. La coloration bleue dbparait sous rinfluence d*un excès de vapeurs sulfureuses. Dans ce cas, c'est Teau qui est décomposée; l'oxygène se porte sur l'anhydride sulfureux, l'hydrogène sur l'iode :
SO* 4- 2Hœ -f- 21 = SO*H* + 2m
Anhydride £*u. Iode. Acide Acide
•alfareax. snlfurique. iodbydrique.
H convertit l'acide arsénique en acide arsénieux et réduit l'acide azotique. L'anhydride sulfureux décolore un grand nombre de substances végétales sans altérer profondément la matière colorante.
L'hydrogène naissant transforme l'anhydride sulfureux en hydrogène sulfuré :
SO» + 3 Ht = 2 H*0 -f- H«S
L'acide sulfureux (SO'H*) est un acide bibasique; il peut donc former deux espèces de sels, des sulfites acides (bisulfites) S0*«^ et des sulfites neutres S0*«,.
e. Caractères de l'anhydride sulfureux. — 1*^ U anhydride sulfureux est un gaz ayant une odeur caractéristique et éteignant les corps en combustion;
2" Il bleuit le papier iodaté et décolore celui de tournesol;
3** Ne noircit pas le papier plombique (V. § 28);
4? H est absorbé par la potasse et par le borax,
§ 33. — «nlfltes.
Nous avons vu que l'acide sulfureux peut former deux espèces de sels, des sulfites acides SO'M'H et des sulfites neutres SO'M*.
a* Emploi en médecine. — Les sulfites sont employés comme antizymotiques et antiputrides quelquefois à l'intérieur, mais surtout à l'extérieur pour désinfecter les plaies gangreneuses, les ulcères sanieux, etc.
!»• Préparation. — On prépare les sulfites solubles en faisant passer un courant d'anhydride sulfureux dans de l'eau tenant en dissolution ou on suspension l'oxyde ou le car-
HYPOSULFITES.
bonftte dn métal dont on yetit le sulfite. Les sulfites insolubles s^obtiennent par double décomposition.
e* Propriétés. — Les sulfites neutres sont, pour la plupart, insolubles. Les sulfites alcalins sont solubles et cristallisent très-bien.
Les sulfites sont facilement oxydés et transformés en sulfates, surtout en solution aqueuse, soit par Toxygène de l'air, soit par les agents d^oxydation (chlore, acide azotique, etc.). C^est grftce à leur avidité pour Toxygène qu'ils ont la propriété d'être antizymotiques et antiputrides. Lorsqu'on les fait bouillir avec du soufre, ils sont transformés en hyposulfites.
Soufre.
Hypotulfite de todlnm.
d« Caractères. — 1° Les sulfites secs trottes par Vadde mdfurique dégagent de V anhydride sulfureux;
2* La solution aqueuse des sulfites solubles traitée par un acide ne donne pas de dépôt de soufre, (V. § 34, p. 124.)
[Les sulfites solubles donnent avec l'azotate d'argent un précipité blanc soluble dans l'ammoniaque et avec le chlorure de baryum un précipité blanc soluble dans une liqueur acide.]
On emploie en médecine les sulfites alcalins (surtout celai de sodium) ; le sulfite de magnésium, dont la saveur est pea prononcée et qui se dissout encore assez bien dans l'eau ; enfin le sulfite de calcium. Ce dernier n'est soluble que dans 800 fois son poids d'eau.
§ 34. — HjpMoUltM.
«• £tat naturel; emploi en médecine. — Schmiedeberg (') et Meissner (') ont indiqué la présence presque constante d'un hyposulfite alcalin dans l'urine des chats et des chiens.
Les hyposulfites sont employés en médecine au même titre que les sulfites.
!»• Préparation. — On prépare ces sels en faisant bouillir les sulfites avec du soufre. (V. § 33, p. 123.)
(I) Âreh. d. HtOkundê. 1867, p. 428.
(*) ZtiUeh, /. rat. Mtd.^ 1868. p. SU.
124 MÉTALLOÏDES DIATOBflQUES.
€• Caractères. — Les liyposulfites présentent les mêmes caractères que les sulfites ; motir leur solution aqueuse traitée par un acide donne lieu à un précipité blanc de soufre, ce qui n*a pas lieu avec la dissolution des sulfites.
2SjO^K»-h2SO^H^=2SO^K'-h2H»0-h2SO* -h S«
Hypotnldta Acide 8olikt« Baiu Anhydride Soufre,
de poUMinm. sulfuriqoe. de potMsinm. ■nlfôretix.
Les hjrposulfites solubles donnent avec Tazotate d*argent un précipite blanc d'hyposulfite alcalin et qui devient noir lentement à froid, instantanément à chaud, en se transformant en sulfure d'argent noir.
d« Hyposolfite de sodium. — Ce sel, le seul liyposulfite employé en médecine, est peu altérable, très-soluble et agit avec beaucoup d'énergie. Ces propriétés le font préférer aux autres composés analogues.
C*est un sel incolore, doué d*une saveur amère. H crifltallise en beaux prismes rhomboîdaux.
Sa solution dissout avec facilité le chlorure, le bromure, Tiodure et le cyanure d'argent.
§ 35. — Acide hydrosulfureux.
Découvert p*r Scbauenberger.
Lorsqu'on fait agir Tanhydride sulfureux en présence de Tcau sur le zinc en copeaux, il se forme le sel de zinc d'an nouvel acide du soufre, Tacide hydrosulfureuz, qui résulte de la fixation d'hydrogène sur l'anhydride sulfureux. En effet, l'anhydride, en agissant sur le zinc en présence de Teaa, dissout le zinc en même tempe que Thydrogène est mit en liberté. Mais cet hydrogène ne se dégage pas, il se fixe sar une seconde molécule d'anhydride sulforeux.
Les deux formules suivantes rendent compte de ce pbé* nomène.
SO» H- H»0 H- Zn = SO*Zn -+- fP
Anhydride Kao. SUar. BorSto Bt£o-
■vlfarenx. de tlae. fèae.
80» H- H» = SOOH.H
Anhydride Hydroféne. AeMe
ralftirenx. hTdro«nlfyir«ax.
ACIDE SULFURIQUE. t25
Aa lieu de faire agir Tanhydride sulfureaz sur le zinc, SchiiUenberger, à qui est due la découverte de Tacide hydroBulfureux, traite le zinc par le bisulfite de sodium.
L'acide hydrosulfureux est un acide peu stable ; il absorbe rapidement Toxygène en se transformant en anhydride sulfureux et en eau. L'hydrosulfile de sodium est un peu plus stable. Il se transforme, au contact de l'oxygène, en sulfite acide de sodium.
2 SO^HNa + 0* = 2 SO'HNa
Oxygène.
§ 36. — Acide sulfurique.
