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Par synthèse: 1" En chauffant le cyanate d'ammo- : CO(AzH2)2 ^ CHiAz20. 2o En faisant agir l'ammo-
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niaque sur le chlorure de carbouyle (phosgènc), COCl^; éq. : COCl^ + 2AzH3 = C0(AzH2j:
PRODUITS DE DÉSASSIMILATION.
+ 2HG1. 3" Eu faisaut agir l'ammoniaque sur le carbouatc d'éthyle, CO(O.C2H8)2; éq. : GO(O.C2H«)2 4- 2AzHa = CO(AzH2)2 i 2C2H60 (alcool). 4o En chautfant du carbamate d'ammoui.iqu.'. CO. AzH^.O. AzH^ ; éq. : CO.AzH-'.O. AzII^ = GO(AzH2)2 + H20. En chauffant les uréthaut's (élhers de l'acide carbauiique) GO.AzH^.O.C-'lI^ avec une solution alcoolique d'ammoniaque; éq. : GO.AzH^.O.G^H^ + AzH» = GO(AzH2)2 + C^HeO (alcool). 6° De la cyauamide, GAz.AzH^, eu prenant de l'eau; éq. : CAz.AzH^ + H^O = CO(AzH2;2. 7° En faisant passer de l'acide carbamique et de l'ammoniaque dans un tube de verre chauffé au rouge (Mixter), etc. — B. Par décomposition d'un grand nombre de corps, acide urique, allautoine, j^Mi.innie, guanidine, créatine, etc. (Voir ces différents corps.)
Propriétés chimiques. — A. Décompositions. — Par la chaleur, elle se décompose en donnant des produits uuiltiples. Gette décomposition se fait suivant trois directions; cyanate d annuoniaque, cyauamide et biurct, qui, se décomposant et se combinant à leur tour, donnent de l'acide cyanurique, de l'ammélide, G-'Ii'*AzH)2, et du carbamate d'aumioniaque. A Vair les solutions d urée s'altèrent peu à peu; l'urée fixe deux molécules d'eau et se transforme en carbonate d'ammonium: GO(AzH2j2 4-2H20 = G0(0. AzH*)2. Les acides minéraux forts et les alcalis produisent le même effet, en dégageant l'ammoniaque (acides) ou l'acide carbonique (alcalis), du carbonate d'ammonium ainsi formé. Les hypobromites et les /u/pochlorites alcalins la découqjosent en azote, acide carbonique et eau : GH^Az^O 4- 3KBrO = Az^ + G02 + •>H20 + 3Klîr. Eu fondant l'urée avec du sodium il se forme du cyauamide de sodium (Feuton). Dans Vcleclrolyse d'une solution aqueuse d'urée, l'oxygène et l'acide nitrique se dégagent au pôle positif, l'hydrogène, l'azote et la méthylamine (?) au pôle négatif.
B. Combinaisons. — L'urée se combine : 1° Avec un certain nombre d'acides, en formant des sels acides, cristallisables, facilement décomposables eu général; elle ne se combine pas avec les acides urique, hippurique, lactique, benzoïque, carbonique, picrique. 2" Avec quelques oxydes métalliques et en particulier avec les oxydes de mercure et d'argent, 'd" Avec certains sels et eu particulier, avec le sublimé, les chlorures, chlorure de sodium, chlorhydrate d'ammoniaque, les nitrates, nitrate d'argent, etc. Principales combinaisons et principaux dérivés de l'urée. — Azotate d'urée. — Ge sel, GH*Az20 + HAzO», se présente sous l'aspect de tables hexagonales ou rhomboédriques (fig. 49), bien reconuaissables au microscope, peu solubles dans l'eau froide, solubles dans l'acétone, difflcilement solubles dans l'acide nitrique étendu. Dans les troubles de la circulation et de la respiration, les cristaux d'azotate d'urée se préseutent sous une autre forme, celle d'aiguilles cristallines réunies en pinceaux. Les solutions de
Fig. 49. — Azotate d'urée.
Fig. 50. — Oxalate d'urée.
nitrate d'urée se colorent en violet foncé par l'addition do fiu-furol en laissant un déoôt
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Oxalafe d'urée. -L'OK^M^ d'urée, •2GHiAz20 + G^H^O^ -f 2H20, cristallise en prismes OU lamelles minces (fig. 5..), difficilement solubles dans l'eau, encore moins dans l'acide oxalique et l'alcool.
}^itrate de mercure et d'urée GHiAz20 -h HgO + H2Az206. Précipité cristallin oui se
produit quand on ajoute de l azotatc acide de mercure à de l'azotatn d'urée Si ou mé
lange des solutions étendues et chaudes d'urée et de nitrate acide de mercure il se form.-
un précipité blanc, cristallin, lourd, de formule : ?GH'^Az20 + 3HgO + lUXzme (Procé..\n
du dosage de l'urée de Liebig). Tous ces précipités sont solubles dan.s'une solution de sel manu. .uiuuuu ue
Chlorure de palladium, et d'urée, 2GH^\z20 + PdG12. Précipité jaune cristallin qui se produit quand on ajoute une solution de chlorure de palladium à une solution d'urée èe précipite est insoluble dans l alcool (Drechsel).
Biurei, C^H^Az^O^ + H^O. — Le biuret se forme dans la décompositiou de l'urée par la chaleur: 2CH*.Vz20 = (AzH^.COl^AzH (biuret) + AzH^. Il constitue de fines aiguiHes, difficilement solubles dans l'oau froide, sohiblcs diuis Teau chaude et dans l'alcuol. Par la chaleur, il se décompose eu acide cyauurique et ammoniaque : SC-'H^Az^O^ = î3AzH" + 2C^Az3(OH)3 (acide cyanurique). Une solution alcaline de biui'et dissout l'oxyde de cuivre en donnant une coloration rose violet {Réaction du biuret).
Acide cyunuriijue C^H^.Vz^O^ = (C.\z)^(UH)^. — Se l'orme de l'urée par l'action de la chaleur eu perdant SAzH^; éq. : 3GH'*.\z20 — 3AzH2 = C^H^Az^O^*. Il cristallise en prismes rhomboédriques, incolores, solubles dans l'eau et dans l'alcool. C'est un polymère de l acide cyanique CHAzO, qu'il reproduit par l'action de la dialeur.
Cyanataide GH-Az^. — Elle forme des cristaux incolores, solubles dans l'eau, l'alcool et l'éther. Elle s'unit avec l'hydrogène sulfuré, (>H'»Az2S. Avec la sarcosine elle donne la créatinine.
Sulfurée CH^Az^S. — Se produit quand on chauife à 1G0° du sulfocyanate d'ammonium, de même que le cyanate d'annuoniuni se transforme en urée. Elle cristallise en aiguilles soyeuses solubles dans l'eau et l'alcool, moins solubles dans l'éther.
Urées composées. — Les atomes d'hydrogène de l'urée peuvent être remplacés par des radicaux d'alcools ou des radicaux d'acides. Exemples : 1" Le radical alcoolique, éthyle, C-H"', remplace un atome de H de l'urée CO.AzH^.AzH^ ; on a ainsi l éthylurée, CO.AztP. AzH(C^H») ; c'est ainsi que se forment la inéthylurée, la phénylurée, etc. — 2" Deux radicaux d'alcools peuveut remplacer 2 atomes de H ; exemple : la diéthylurée, CO.AzH (G'^H^).AzH(C-H^). Les deux l'adicaux alcooliques peuvent être dilî'érents, comme dans l'éthylméthylurée, CO.AzH(G2H3).AzH^GH^). — 3° Le radical d'acide, acétyle, G^H^O, peut remplacer un atome de H, conmie dans l'acétylurée, CO.AzH^.AzlI'C^H^O), etc.
Urélhanes. — Les urélhanes sont des éthers de l'acide carbaniique. Elles se forment quand on fait chauffer au-dessus de 100° de l'urée avec un alcool ; ainsi l'urée et l'alcool méthylique, GIP.OH, donnent la méthyluréthane, GO.AzH^.GH-'.O, et il se dégage de l'ammoniaque.
Réactions caractéristiques. — Examen microscopique de ses cristaux et des cristaux d azolate et d'oxalate d'urée. — 2° R. du biuret. Ghautfer l'urée jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus de vapeurs ammoniacales, ajouter au résidu quelques gouttes de lessive de soude caustique et un peu d'une solution étendue de sulfate de cuivre; on a une coloraiion roug(> violet. — 3° R. du furfurol. Si on ajoute à une solution aqueuse alcoolique concentrée de furfurol le tiers de son volume d'une solution d'urée et quelques gouttes d'acide chlorhydrique, le mélange s'échauffe, se colore en violet pourpre et se solidifie bientôt en une masse d'un brun noir. L'allauto'j'ne donne une réaction analogue. — 4° Le liquide, additionué d'acide chlorhydrique, est évaporé jusqu'à l'apparition de vapeurs blanches épaisses. Après le refroidissement on ajoute une à deux gouttes d'ammoniaque et une goutte de solution de chlorure de baryum, et on frotte avec une baguette de verre ; il se forme au point frotté un précipité cristallin de cyanurate de baryte. Si on ajoute à la solution ammoniacale du résidu de l'évaporation une goutte de solution de sulfate de cuivre étendue on a un précipité cristallin violet (cyanurate de cuivre et d'ammoniaque) (Bloxani).
Recherches de petites quantités d'urée. — Traiter le liquide par deux à trois fois sou volume d'alcool qui précipite les matières albumino'ides. Filtrer et évaporer. Le résidu est repris par l'alcool absolu qui dissout l'urée et évaporé de nouveau. On redissout le résidu dans un peu d'eau chaude et on précipite des échantillons de la solution par l'acide azotique, l'acide oxalique, etc., pour avoir les cristaux et les précipités caractéristiques. ^
Dosage de l'urée. - 11 existe un certain nombre de pi'océdés de dosage de l'urée et chacun d'eux a reçu plusieurs modifications. Je me contenterai de signaler les plus importants en donnant seulement le principe de ces procédés. — 1° Procédé de Liebig. On emploie une Hqueur titrée d'azotate mercurique; on reconnaît que toute l'urée est précipitée quand l'addition du réactif indicateur, carbonate de sodium, produit une coloration jaune. — 2° Procédé de Lecomte. On décompose l'urée par l'hypochlorite de sodium en acide carbonique et azote, et on mesure l'azote produit. Gh. Bouchard a modifié et simplifié ce procédé. — 3" Procédé d'Yvon. Précédé de Knop-Hûfner. Il y a un grand nombre de modifications de ce procédé. Je ne ferai que mentionner à ce propos les appareils de Reynard, Esbach, Méhu, Wagner, Soxhlet, Noël, Falck, Thierry, etc. Hamburger a modifié récemment ce procédé. Le principe est le même, mais on emploie l'hypobromite de sodium. — 4° Procédé de Millon. On décompose l'urée par l'acide azoteux en acide carbonique et azote, et on mesure l'acide carbonique; Gréhaut se sert de la pompe à mercure pour recueillir les gaz. — 5° Procédé de Bunsen. On trausfoi'me l'urée en carbo-
uate d'ammonium en la chauffant dans un tube scellé, ot on dose le carbonate à l'état de carbonate do baryum. Ce procédé a été modifié par Pekelhàring, Salkowski, etc. Il a ete donné dans ces derniers temps divers procédés de dosage de l'urée applicables pnncipalement à la clinique et pour lesquels je renvoie aux ouvrages spéciau.v, ainsi du reste que pour les détails d'aualyse. Il y a des différences notables entre les résultats donnés par les divers procédés (voir : Analyse de l'urine). Le défaut de tous ces procédés est de donner les substances azotées autres que l'urée.
Fermentations de l'urée. — On connaît un certain nombre do ferments qui transforment l'urée on carbonate d'ammoniaque. — 1» Ferment de l'urée de Pasteur ;
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